《工程化学导论》第1章物质结构与性质.pptx

2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;化学的定义?

什么是“工程化学导论”?

怎样学习”工程化学导论”?;化学：从原子和分子等原子结合态单元来研究物质的组成、结构、性质及其变化规律的科学;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;工程技术的跨世纪发展的特征:;2025/1/14;什么是“工程化学导论”;怎样学习“工程化学导论”;第一章物质结构和性质;本章内容介绍：;教学要求;原子结构回顾;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;;二、电子的波粒二象性;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2.四个量子数;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;2025/1/14;b、角度分布图：角度波函数的图形，描绘Yl,m(θ,φ)值随方位角改变而变化的情况。;s轨道的角度波函数是常数。离原子核(???点)距离相同的点函数值处处相等(a)，这些点形成球面，球面所在球体就是s轨道图形(b)。概率密度的角度部分Y2l,m图形也是一个球形(c)。;p轨道的角度波函数的值随θ和φ的改变而改变，如pz，

Ypz=cosθ。据cosθ值绘出双波瓣图形。每波瓣为一球体，沿z轴伸展。在xy平面上下，波函数值相反，平面上为零，此平面称为节面。;

右图a是三个p轨道的角度分布图，b是电子云的角度部分。

电子云图形比相应的角度波函数图形瘦；

电子云图形两个波瓣不再有代数符号的区别。;d轨道有两个节面，橄榄形波瓣。dz2负波瓣呈环，但和其它d轨道等价。dxy、dxz和dyz波瓣在45o坐标轴夹角伸展，dx2-y2和dz2在坐标轴上伸展。共轴线的波瓣代数符号相同。电子云图形相应比较瘦且没有符号的区别。;2025/1/14;2025/1/14;1.1.3多电子原子的原子结构;a.以Z′代替Z，近似计算电子i的能量

外层电子对内层电子，σ=0；

n-1层电子对n层电子，σ=0.85；

更内层的电子对外层电子，σ=1.00；

同层电子之间，σ=0.35；

1s电子之间，σ=0.30。;b.l相同，n不同时，n越大，电子层数越多，外层电子受到的屏蔽作用越强，轨道能级愈高：

E1s＜E2s＜E3s＜??

E2p＜E3p＜E4p＜…

…;2025/1/14;n、l都不同，一般n越大，能级愈高。但有反常现象，如E4s＜E3d，这一现象称为能级交错。

Pauling的近似能级：

E1s＜E2s＜E2p＜E3s＜E3p

＜E4s＜E3d＜E4p＜…

徐光宪提出的估算能级的方法：（n+0.7l）值愈大，能级愈高。;2025/1/14;核外电子排布

基态原子的电子排布三原则：

Pauli不相容原理

同一原子中不可能有2个电子具有四个完全相同的量子数。

即如果两个电子的n、l、m相同，ms必然相反。即一个原子轨道中不存在自旋相同的两个电子。

例如：Ca原子的两个4s电子，一个是（4,0,0,1/2），

另一个则是（4,0,0,-1/2）。;

能量最低原理又称构造原理

基态原子电子排布时，总是先占据能量最低的轨道。当低能量轨道占满后，才排入高能量的轨道，以使整个原子能量最低。

例1：H：1s1；He：1s2；Li：1s22s1。

例2：19K：1s22s22p63s23p64s1

(K、L、M电子层填充了18个电子以后，其后的电子不是填充3d轨道，而是占据4s轨道，因为E4s＜E3d)。;

Hund规则（Hund’srule）

电子在能量相同的轨道（简并轨道）上排布时，总是尽可能以自旋相同的方向，分占不同的轨道，因为这样的排布方式总能量最低。

例：7N：1s22s22p3，三个2p电子的运动状态：