《无机及分析化学》第8章配位化合物与配位滴定.pptx

;8.1配位化合物的基本概念;血红素B;?;;;有孤电子对;根据一个配位体所能提供的配位原子的个数，可将配体分为：;;4.配离子的电荷;配位化合物的命名;1．配位阴离子配合物

K2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸钾

Na[Co(CO)4]四羰基合钴(Ⅲ)酸钠;8．2配位化合物的化学健理论;配位数杂化轨道类型空间构形配离子类型实例;;;;;例用价健理论说明Zn(CN)42-离子的空间构型及其磁矩大小.;;八面体场中的d轨道;d轨道在正八面体场内的能级分裂;;;dn;;;8.3配离子在溶液中的解离平衡;8．3．1配位平衡常数;3.逐级稳定常数;4.累积稳定常数（βn?）;例比较0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液和含有0.2mol·L-1NH3的0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+的浓度。;设在0.2mol·L-1NH3存在下，Ag+的浓度为ymol·L-1,则：

Ag++2NH3[Ag(NH3)2]2+

起始浓度/mol·L-!00.20.1

平衡浓度/mo1.·L-1y0.2+2y0.1-y

由于c(Ag+)较小，所以（0.1-y）mol·L-!≈0.1mol·L-!,

0.2+2y≈0.2mol·L-!,将平衡浓度代入稳定常数表达式：;8．3．2配位平衡的移动;;Fe3++6F-[FeF6]3-

+

3OH-Fe(OH)3↓;;;3.氧化还原反应与配位平衡;例计算[Ag(NH3)2]++eAg+2NH3的标准电极电势。;②求φ?{Ag(NH3)+/Ag}

φ(Ag+/Ag)=φ?(Ag+/Ag)+0.059/n?lgc(Ag+)

=0.799+0.059lg8.92?10-8

=0.382V

根据标准电极电势的定义，c([Ag(NH3)2]+)=c(NH3)=1mol·L-1

时，φ(Ag+/Ag)就是电极反应

[Ae(NH3)2]++eAg+2NH3的标准电极电势。

即φ?{Ag(NH3)+/Ag}=0.382V;4．配离子的转化

在配位反应中，一种配离子可以转化成更稳定的配离子，即平衡向生成更难离解的方向移动。

如[HgCl4]2-与I-反应生成[HgI4]2-,[Fe(NCS)6]3-与F-反应生[FeF6]3-，其反应式如下：

[HgCl4]2-+4I-[HgI4]2-+4Cl-

[Fe(NCS)6]3-+6F-[FeF6]3-+6SCN-血红色无色

原因：Kf?(HgI2-)Kf?(HgCl42-);

Kf?(FeF63-)Kf?{Fe(NCS)63-}

?;例-5计算反应

[Ag(NH3)2]++2CN-=[Ag(CN)2]-+2NH3

的平衡常数，并判断配位反应进行的方向。

解：查表得，Kf{Ag(NH3)2+}=1.12?107;Kf{Ag(CN)2-}}=1.0?1021

反应朝生成[Ag(CN)2]-的方向进行。;8.4螯合物;

;

;8.4.2螯合效应;;

;8．5．1配位滴定法的特点;8．5．2乙二胺四乙酸在溶液中的解离平衡;HY3-H++Y4-;8．5．3乙二胺四乙酸与金属离子的配位平衡;8．5．4乙