弱电解质的解离反应.pptVIP

第二节弱电解质的解离反应

Ki(HA)=简化为Ki(HA)=解离平衡Ka、Kb——分别表示弱酸、弱碱标准解离常数

Ki越小,弱电解质解离越困难,电解质越弱。弱电解质：一般Ki≦10-4中强电解质：Ki=10-2~10-3解离常数Ki可表示弱电解质解离程度大小。Ki与浓度无关，与温度有关。由于温度对Ki影响不大，一般可不考虑其影响。

?rGm=[(-369.31)-(-396.46)]kJ·mol-1=27.15kJ·mol-1例

解离度

稀释定律α＝c(H+)c(HA)Ka(HA)==()α2c1-αcKi≈()α2ccKic/cα≈Ki与α都能说明弱电解质的解离程度；但α与c有关，Ki与c无关。

Ka≈≈c(H+)≈(c·c)KapH=-lg=[pKa+p()]c(H+)1cc2c

3-2-3弱酸或弱碱溶液中离子浓度计算一元弱碱溶液中c(H+)的计算c(OH-)cpOH=-lg一元弱碱BOHB++OH-同理c(OH-)≈(c·c)Kbc(OH-)cpH=14-lg

例计算0.100mol·L-1氨水溶液中的c(OH-)、pH和氨水的解离度。[c(NH4+)/c][c(OH-)/c]x·x[c(BOH)/c]0.100-xc(OH-)=1.34×10-3mol·L-1Kw1.0×10-14c(OH-)1.34×10-3c(H+)==mol·L-1=7.5×10-12mol·L-1

例计算0.100mol·L-1氨水溶液中的c(OH-)、pH和氨水的解离度。c(OH-)=1.34×10-3mol·L-1pH=-lg(7.5×10-12)=11.12cα1.34×10-3c0.100α=×100%=×100%=1.34%

如H2SH++HS-HS-H++S2-H2S溶液中的c(H+)主要决定于第一步解离的H+，即c(H+)≈c(HS-)多元弱酸的强弱主要取决于Ki(1)

例

例Kic/cα≈==0.11%二元弱酸溶液中:c(A2-)≈Ka(2)

H2SH++HS-HS-H++S2-=Ka(1)·Ka(2)调节H2S溶液的酸度，可控制c(S2-)。

平衡向左移动如HOAcH++OAc-NaOAc→Na++OAc-

例c(OH-)=1.8×10-5mol·L-10.100x0.100=1.8×10-5因为(c/c)/Kb=0.100/(1.8×10-5)500所以0.100-x≈0.100,0.100+x≈0.100

例c(OH-)=1.8×10-5mol·L-11.8×10-50.100未加NH4Cl的0.100mol·L-1NH3·H2O溶液＝1.34%,即由于同离子效应，使α降低。α利用同离子效应:可调节溶液的酸碱性;控制弱酸溶液中酸根离子浓度，达到离子分离、提纯的目的。

缓冲作用：能使溶液pH值基本保持不变的作用。大量极小量大量NaOAc:抵消H+物质;HOAc:抵消OH-物质。

缓冲溶液pKipH值范围HOAc-NaOAc4.763.6~5.6NH3·H2O-NH4Cl4.768.3~10.3NaHCO3-Na2CO310.339.2~11.0KH2PO4-K2HPO47.205.9~8.0H3BO3-Na2B4O79.27.2~9.2

例试计算含0.100mol·L-1HOAc、0.100mol·L-1NaOAc溶液的pH值。因为(c/c)/Ka=0.100/(1.8×10-5)500所以0.10-x