红外吸收光谱法.ppt

§5红外吸收光谱法;§5.1概述;一〔一〕红外开展简史;一〔二〕红外光的区划;区域;二、红外光谱的定义和表示方法;红外吸收光谱一般用T－?曲线或T－波数曲线表示。纵坐标为百分透射比T%，横坐标是波长?〔单位为μm〕，或波数〔单位为cm-1〕;三、IR与UV的区别;四、红外光谱的特点;§5.2红外光谱根本原理;一红外吸收光谱的产生条件

物质分子要吸收红外辐射产生红外光谱，必须满足两个条件：

条件一：辐射光子的能量与发生振动、转动跃迁所需的能量相等；

条件二：辐射与物质之间有耦合作用

;根据量子力学原理，分子振动能量EV是量子化的即EV=(V+1/2)hν

ν为分子振动频率，V为振动量子数，其值取0，1，2，…

分子中不同振动能级能量差:ΔEV=ΔVhν;也就是说，只有当ΔEV=Ea即νa=ΔVν时，才可能发生振转跃迁;条件一：辐射光子的能量与振动跃迁所需能量相等;2泛频峰

;问题：何时发生共振？;由于红外辐射是电磁波，与电磁振荡能发生相互作用，而与机械振动不能相互作用，因此分子振动时必须伴随偶极矩的变化，振动时才会产生电磁振荡，与红外辐射发生共振而吸收其能量

不对称分子如HCl振动过程中具有确定的偶极距变化率Δμ1，是电磁振荡，有红外吸收；对称分子如H2振动过程中偶极距变化率为零，是机械振动无红外吸收

;条件二辐射与物质之间必须有耦合作用;同核双原子分子，如H2，N2，O2等非极性分子，振动时没有偶极矩的变化，所以没有红外吸收，称为非红外活性

极性分子如HCl等，振动时有偶极矩的变化，有红外吸收，所以称为红外活性;二双原子分子的振动;影响根本振动频率的直接原因是相对原子质量和化学键的力常数

〔1〕对于有相似质量的原子基团，k大，振动频率就大

〔2〕对于相同化学键的基团，?大，振动频率就小

除了化学键两端的原子质量、化学键的力常数影响根本振动频率外，而且还与内部因素〔结构因素〕和外部因素〔化学环境〕有关;需要说明的是上面用经典力学的方法来处理分子的振动是为了得到宏观的图象，便于理解；实际上分子的运动是量子化的，应用量子理论来处理，如真实分子的振??能量的变化是量子化的

;三多原子分子振动;2.简正振动的根本形式

;〔2〕变形振动(弯曲振动或变角振动):基团键角发生变化而键长不变的振动，以?表示;面内变形振动又分为剪式〔以?表示〕和平面摇摆振动〔以?表示〕。面外变形振动又分为非平面摇摆〔以?表示〕和扭曲振动〔以?表示〕;3根本振动的理论数〔峰数〕;水分子(H2O)——非线性分子；F=3×3-6=3;CO2分子—线性分子;F=3×3-5=4;实际吸收峰数目小于理论振动数

;四吸收谱带的强度;五红外光谱的特征性和基团频率;实验发现，组成分子的各种基团，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=O和-C≡C-等，都有自己的特定的红外吸收区域，总是出现在某一范围内，分子的其它局部对其吸收位置影响较小。通常把这种与一定的基团相联系的振动频率称为基团频率，相应的吸收峰称为特征吸收峰

;中红外光谱区可分为4000～1300cm-1和1300～650cm-1两个区域：最有分析价值的基团频率在4000～1300cm-1之间，这一区域的吸收峰是由伸缩振动产生的，比较稀疏，易于识别，常常用于鉴别官能团的存在，因此称为基团频率区、官能团区或特征区

在1300～650cm-1区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带，这种振动与整个分子的结构有关，当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异，并显示出分子特征，这种情况就像人的指纹一样，因此称为指纹区。指纹区对于指认结构类似的化合物很有帮助，而且可以作为化合物存在某种基团的旁证;4000－1300cm-1的频区，可分为三个区

包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动

特点：吸收峰稀疏、较强，易识别

注：特征峰常出现在特征区;1区：X-H伸缩振动区：4000－2500cm-1;2区：三键及累积双键区2500－1900cm-1;3区：双键伸缩振动1900－1200cm-1;2指纹区;;芳烃的γC-H面外弯曲振动在900～650cm-1区域，对于确定苯环的取代类型十分特征

单取代：770-730,710-690

1,2取代：770－735

1,3取代：810-750,710-690

1,4取代：830-810

;六、影响基团频率的因素;2共轭效应：电子云密度均化—k降低—特征频率减小(移向低波数);3中介效应：当含有孤对电子的原子与具有多重键的原子相连时产生P-π共轭，可起类似的共轭作