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非淡泊无以明志，非宁静无以致远。——诸葛亮
高分子物理何曼君版课后思考
题答案
LT
吾日三省乎吾身。为人谋而不忠乎?与朋友交而不信乎?传不习乎?——《论语》
其身正，不令而行；其身不正，虽令不从。——《论语》
英雄者，胸怀大志，腹有良策，有包藏宇宙之机，吞吐天地之志者也。——《三国演义》
英雄者，胸怀大志，腹有良策，有包藏宇宙之机，吞吐天地之志者也。——《三国演义》
（3）浓溶液：大分子链之间发生相互穿插和缠结，溶液中链段的的空间密度分
布均一
第四章
1、两种聚合物共混的先决条件是混合自由能小于等于零，对于给定的共混体系
存在相互作用参数临界值Xc。当体系的X大于临界值Xc时，即可出现相分离，
而X与温度有关。因此，当体系温度低于分相温度时，体系的混合自由能为负
值，不会分相。当体系温度略高于两相共存线温度时，体系处在亚稳区。如果
体系有一微小的变化时还是稳定的，只有在体系浓度变化较大时会分相，即体
系存在亚稳分相区。
共混聚合物分相的情况：两种聚合物之间没有特殊相互作用；共混聚合物各组
分浓度与共溶时的各组分浓度偏离太多；温度不合适，如低于高临界共溶温度
或高于低临界共溶温度。
分相时出现亚稳区的原因：这类共混高聚物所呈现的相分离是微观的或亚微观
的相分离，在外观上是均匀的，而不再有肉眼看得见的分层现象。当分散程度
较高时，甚至连光学显微镜也观察不到两相的存在，但用电镜在高放大倍数时
还是观察的到两相结构的存在的。由于高分子混合物的粘度很大，分子或链段
的运动实际上处于一种冻结状态，因此，处于一种相对稳定的状态，即亚稳分
相区。
2.一般共混物的相分离与嵌段共聚物的微相分离在本质上有何区别?
一般共混物的相分离是微观或亚微观上发生相分离，形成所谓“两相结构”，
是动力学上的稳定状态，但只是热力学上的准稳定状态，嵌段共聚物的微相分
离是由于嵌段间具有化学键的连接，形成的平均相结构微区的大小只有几十到
几百纳米尺度，与单个嵌段的尺寸差不多。一般共混物的相分离是由体系的相
互作用参数X决定的，即与体系的浓度和温度有关，而嵌段共聚物的微相分离
除与嵌段之间的相互作用参数X有关外，还与嵌段共聚物的总聚合度N，官能度
n及嵌段组成f有关。
3、当Tsp＞T2＞Tbn时，尽管在整个组成范围内△Fm都小于零，但只有当共混
物的相互作用参数X低于临界相互作用参数Xc时，任意组成的共混物才是互溶
的。当相互作用参数较大时（X＞Xc），在两相共存线两翼之间存在一个混溶间
隙，在这个组成范围内共混物发生相分离。
聚合物只有在玻璃化温度Tg和分解温度Td之间才具有液体可流动的性质，而
这个温度范围并不宽，往往很难在这个温度范围内使X调节到Xc，所以两种聚
合物之间，没有特殊相互作用而能完全互溶的体系很少。
第五章、
1.聚合物的玻璃化转变与小分子的固液转变在本质上有哪些区别？
丹青不知老将至，贫贱于我如浮云。——杜甫
答：P22小分子固液转变属于热力学一级转变，伴随物态变化，由热力学趋动，
温度变化范围较窄，溶解过程温度几乎不变，有熔点。
聚合物的玻璃化转变属于热力学二级转变，不伴随有物态变化，玻璃化转变温
度Tg以下，聚合物处于玻璃态，由于温度低导致分子运动的能量低，不足以克
服主链内旋转的位垒，链段处于被冻结状态，松弛时间几乎为无穷大，聚合物
具有普弹性。自由体积理论认为，聚合物体积由被分子占据的体积和未被占据
的自由体积组成
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