生物碱类药物分析.ppt

（3）绿奎宁反应C6位含氧喹啉类生物碱在此生物碱的微酸水溶液中，加微过量溴水或者氯水，再加氨溶液，应呈翠绿色。氨试液溴水或者氯水硫酸奎宁翠绿色（4）紫脲酸铵反应黄嘌呤类生物碱（5）Marquis反应含酚羟基的异喹啉生物碱的特征反应：盐酸吗啡01UV02IR03色谱三、仪器分析鉴别法第九章生物碱类药物的分析第一节典型药物的结构和性质一、苯烃胺类：1.碱性**2.手性*3.氨基醇结构**4.UV*二、托烷类：1.碱性**2.阿托品为消旋体**三、喹啉类：1.碱性**四、异喹啉类：1.盐酸吗啡酸碱两性**五、吲哚类：1.碱性**六、黄嘌呤类：1.游离**第二节鉴别试验一、性状检查：外观、溶解度、物理常数二、化学鉴别法1.显色反应；2.沉淀反应3.特征鉴别反应**（1）双缩脲反应；（2）vitaili反应（3）绿奎宁反应（4）紫脲酸铵反应；（5）Marquis反应三、仪器分析法：UV，IR，色谱掌握**：非水滴定法的原理、应用实例；提取酸碱滴定法的步骤以及常用试剂；了解：其他实验条件的选择。0102学习目标第三节特殊杂质检查01利用药物和杂质在物理性质上的差异02硫酸奎宁中“氯仿-03乙醇中不溶物”的检查04硫酸阿托品中“莨菪05碱”的检查*06利血平中“氧化产物”07的检查08利用旋光度的差异09利用溶解行为的差异10利用对光选择性吸收的差异11二、利用药物和杂质在化学性质上的差异

1、盐酸吗啡中阿扑吗啡的检查本品2、盐酸吗啡中罂粟酸的检查罂粟酸遇三氯化铁显红色。要求本品加入试剂，不得显红色。加水溶解加NaHCO3+碘试液加乙醚振摇乙醚层不得显红色水层不得显绿色01检查方法：供试品溶液自身稀释对照法硫酸奎宁中其它金鸡纳碱的检查02方法：HPLC有关物质的检查三、色谱法旋光法*硫酸阿托品（05版药典）【检查】莨菪碱取本品，按干燥品计算，加水制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定（附录ⅥE），旋光度不得过－0.40°。（已知莨菪碱的比旋度为-32.5°）求杂质限量是多少？-0.4°-32.5°=0.0123g/ml=12.3mg/ml12.350=24.6%×100%第四节含量测定一、非水滴定法（非水碱量法）(一)原理和方法游离生物碱：生成生物碱的高氯酸盐生物碱盐：置换滴定，即强酸滴定液置换出与游离碱结合的较弱的酸。BH+·A-+HClO4BH+·ClO4-+HA适用范围及溶剂的选择（二）测定条件的选择Kb＞10-10时，宜选冰醋酸作为溶剂；Kb为10-10-10-12时，宜选冰醋酸与醋酐的混合液作为溶剂；Kb＜10-12时，选用醋酐作为溶剂。酸根在冰醋酸中的酸性：高氯酸＞氢溴酸＞盐酸＞硫酸＞硝酸＞其它弱酸（磷酸、有机酸）若滴定过程中置换出的HA酸性较强，反应将不能进行到底，需进行一定处理，以排除HA的干扰。2.酸根的影响01电位法：玻璃—甘汞电极系统02指示剂法：结晶紫3.指示终点的方法咖啡因的碱性很弱（pKb为14.1），所以选用酸酐－冰醋酸作为溶剂，可使突跃显著增大。014个N，但只有一个N碱性稍强，故滴定时，1mol的高氯酸相当于1mol的咖啡因。02游离弱碱性生物碱药物的含量测定（咖啡因）（三）、测定实例**（1）一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。※理论量1～3倍2.氢卤酸盐的测定汞污染筛选溶剂，达到终点易观察的目的，同时采用电位法指示终点。部分采用HPLC进行含量测定0102取本品约0.15g，精密称定，加冰醋酸10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.17mg的C10H15NO·HCl。盐酸麻黄碱ChP(2005)3.硫酸盐的测定生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。硫酸阿托品HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1（C20H24N2O2·H+）2·SO42-+3HCLO4→（C20H24N2O2·2H+）·2CLO4-+（C20H24N2O2·2H+）·HSO4-·CLO4-硫酸奎宁HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶34.硝酸盐的测定因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸毛果芸香碱。无影响，