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有毒有机污染物生物转化反应:通过氧化、还原和水解反应在有机物中引入极性基团,增加有机物的水溶性,或与机体某些内源性物质进行结合反应,生成水溶性更高的结合物,从而使其容易排出体外。分为两个阶段:结合反应。第一阶段反应的产物或生物体内具有适宜功能基团的原毒物质与机体内源性物质进行的结合反应,称为第二阶段。2341五、有毒有机污染物质生物转化类型有毒有机物质生物转化的主要反应类型如下:混合功能氧化酶加氧氧化氧化酶氧化(受氢体为分子氧)耗氧反应类型脱氢酶脱氢氧化(受氢体非分子氧)醇氧化成醛醇氧化成酮醛氧化成羧基12345有毒有机污染物质生物转化类型混合功能氧化酶加氧氧化可逆脱氢酶加氢还原;硝基还原酶还原;偶氮还原酶还原;还原反应类型还原反应类型还原脱氯酶还原水解反应类型羧酸酯酶使脂肪簇脂水解芳香酯酶使芳香簇脂水解磷酯酶使磷酸酯水解酰胺酶使酰胺水解碳原子数大于1的正烷烃,降解途径有三种:通过烷烃的末端氧化,或次末端氧化或双端氧化,逐步生成醇、醛及脂肪酸,而后经β-氧化进入三羧酸循环,最终降解为二氧化碳和水。以末端氧化为主要途径。烯烃的微生物降解途径:主要是烯烃饱和末端氧化,再经过和碳原子数大于1的正烷烃相同的途径成为不饱和脂肪酸;或者是烯烃的不饱和末端双键环氧化成为环氧化合物,再经开环所成的二醇至饱和脂肪酸。脂肪酸通过β-氧化进入三羧酸循环,降解成二氧化碳和水。苯的微生物降解途径烃类01从一至数十个碳原子的烃类化合物,只要条件合适,均可被微生物代谢降解,其中,烯烃最易降解,烷烃次之,芳烃和多环芳烃更难,而最难的是脂环烃。。一般经过三个环节:形成二酚;生成有机酸;最后转化为乙酰辅酶A和琥珀酸等,进入三羧酸循环,降解成二氧化碳和水。02六、有毒有机污染物的微生物降解农药的微生物降解苯氧乙酸类除草剂有机磷杀虫剂:对硫磷杀虫剂:酶促反应类型:氧化、水解和还原。降解过程的中间产物——对氧磷的毒性反而比母体对硫磷的毒性更大。DDT的微生物降解:脱氯和脱氯化氢是DDT降解的主要途径。有机氯农药比有机氮和有机磷农药的降解难度要大得多。3214有毒有机污染物的微生物降解1)苯氧乙酸的降解2)有机磷杀虫剂对硫磷的可能降解途径3)DDT降解DDT的主要降解途径是:在微生物还原脱氯酶作用下,脱氯和脱氯化氢。氮的微生物转化环境中氮的三种主要形态之间通过生物作用,尤其是微生物作用不断转化。1同化:绿色植物和微生物吸收硝态氮和氨态氮,组成机体中蛋白质、核酸等含氮有机物的过程称为同化。2氨化:所有生物残体中的有机氮化合物,经微生物分解成氨态氮的过程称为氨化。3硝化::氨在有氧条件下通过微生物作用,氧化成硝酸盐的过程称为硝化。4反硝化:硝酸盐在通气不良的条件下,通过微生物作用而还原的过程为反硝化。通常有三种情形。5固氮:通过微生物作用将分子氮转化为氨的过程称为固氮。固氮必须在固氮酶的催化作用下进行,最主要的固氮微生物为好氧根瘤菌。6七、氮和硫的微生物转化硝化作用主要由亚硝化单胞菌属和硝化杆菌属引起。这些细菌对环境条件呈现高度敏感性,要求严格的高水平氧;中性至微碱性条件,当pH=9.5以上时硝化细菌受到抑制,pH=6.0以下时亚硝化细菌受到抑制;最适宜的温度为摄氏30度,低于5度或高于40度便不能活动;参与硝化的微生物为自养型细菌,但在自然环境中必须有有机质存在条件下才能活动。01硝化在自然界和污水处理中很重要。02硝化作用反硝化作用的三种情况:1)微生物将硝酸盐还原为亚硝酸;2)微生物使硝酸盐还原为氮气,在土壤、污水和厩肥中均可发生;3)微生物将硝酸盐还原为亚硝酸盐和氨,该过程形成的氨被菌体合成自身的氨基酸等含氮物质。微生物进行反硝化需在厌氧条件下进行。但硝化和反硝化作用可联合发生,这可能是由于环境中氧分布不均匀所致。反硝化的其他条件为:有丰富的有机物作为碳源和能源,硝酸盐作为氮源;中性或弱碱性条件,温度为室温。在污水处理过程中增设反硝化装置使气态无机氮逸出,防止出水引起水体富营养化。123反硝化作用硫的微生物转化硫在环境中以单质硫、无机硫化合物和有机硫化合物三种形态存在。这些硫形态可以在微生物和其他生物作用下互相转化:硫化:硫化氢、单质硫等在微生物作用下进行氧化,最后生成硫酸的过程称为硫化。硫化作用可消除环境中硫化氢的危害,生成硫酸促进土壤中矿物质的溶解,以硫杆菌和硫磺菌最为重要。反硫化:硫酸盐、亚硫酸盐等,在微生物作用下进行还原,最后生成硫化氢的过程称为反硫化。其中以脱硫弧菌最为重要。该过程是海水中硫化氢的主要来源。氮和硫的微生物转化二、若干重要辅酶的功能FMN和FAD辅酶FMN:黄素单
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