《固体物理基础》课件_第2章.ppt

表2-16晶体结合的基本类型和特点思考题1．内能、结合能、互作用势能、吸引能和排斥能之间有什么联系和区别？2．原子的电负性如何定义？其物理意义是什么？在元素周期表中，原子的电负性是如何变化的？3．离子晶体是由什么样的原子形成的？离子键有什么特点？4．共价晶体是由什么样的原子形成的？共价键有什么特性？5．金属晶体、分子晶体和氢键晶体是如何形成的？6．在金刚石结构中，为什么要提出杂化轨道的概念？7．在晶体中，范德瓦尔斯力是通过什么形式表现的？8．Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ族元素仅靠共价键能否形成三维晶体？习题1.已知某晶体两相邻原子间的互作用能可表示成求：(1)晶体平衡时两原子间的距离；(2)晶体平衡时的二原子间的互作用能；(3)若取m=2，n=10，两原子间的平衡距离为3，仅考虑两原子间互作用，则离解能为4eV，计算a及b的值；(4)若把互作用势中排斥项b/rn改用玻恩－梅叶表达式λexp(-r/p)，并认为在平衡时对互作用势能具有相同的贡献，求n和p间的关系。2.N对离子组成的NaCl晶体相互作用势能为(1)证明平衡原子间距为(2)证明平衡时的互作用势能为(3)若试验测得NaCl晶体的结合能为765kJ/mol，晶格常数为5.63×10－10m，计算NaCl晶体的排斥能的幂指数n。已知NaCl晶体的马德隆常数是α＝1.75。3.如果把晶体的体积写成V＝NβR3式中，N是晶体中的粒子数，R是最近邻粒子间距，β是结构因子，试求下列结构的β值：(1)fcc；(2)bcc；(3)NaCl；(4)金刚石。4.证明：由两种离子组成的间距为R0的一维晶格的马德隆常数α=2ln2。(已知：。)5.假定由2N个交替带电荷为±q的离子排布成一条线，其最近邻之间的排斥势为b/rn，试证明在平衡间距下有6.试说明为什么当正、负离子半径比r－/r+1.37时不能形成氯化铯结构；当r－/r+2.41时不能形成氯化钠结构。当r－/r+2.41时将形成什么结构？已知RbCl、AgBr及BeS中正、负离子半径分别如表2-17所示。若把它们看成是典型的离子晶体，试问它们具有什么晶体结构？若近似地把正、负离子都看成是硬小球，请计算这些晶体的晶格常数。表2-17RbCl、AgBc、BeS中正、负离子半径图2-10范德瓦尔斯力作用机理范德瓦尔斯力是一种电偶极矩间的互作用力，主要有三种表现形式：（1）色（弥）散力：亦称伦敦（London）互作用力，是瞬时电偶极矩间的互作用力。在非极性分子中，由于电子在分子内的运动，电荷分布会产生瞬时偶极矩，并在周围的原子或分子中感应出偶极矩，同时二者产生相互吸引，如图2-10(b)所示。（2）取向力：也称葛生（Keesom）互作用力，是固有电偶极矩间的作用力。在极性分子晶体中，每个分子都具有固有电偶极矩，每个电偶极矩的电场会对周围其它电偶极矩的取向产生影响，因此电偶极矩间产生相互吸引作用，如图2-10(c)所示。（3）感应力：又称德拜（Debey）互作用力，是感应电偶极矩间的作用力。当一个分子在另一个分子的电偶极矩作用下时，这个分子的电荷分布就要发生改变，从而产生感应的电偶极矩，这种感应的电偶极矩间的作用是相互吸引作用，如图2-10(d)所示。范德瓦尔斯结合是一种电偶极矩之间的作用。设想有两个惰性气体原子1和原子2，它们相距为r。虽然它们的电子云分布是球形对称的，但是在某一个瞬间是有偶极矩（对时间的平均为零）。设原子1的瞬时偶极矩为p1，在r处有电场正比于p1/r3，在这个电场作用下，原子2将感应形成偶极矩p2：（2-66）其中，α是原子的极化率。两个偶极矩之间的相互作用能为（2-67）这时相互作用与有关，随时间平均并不为零。由于这种力随距离增加下降很快，因而相互作用很弱。靠范德瓦尔斯结合的两个原子的相互作用势能可以写成（2-68）其中，B/r12表示重叠排斥作用，取这种形式是因为它可以令人满意地拟合关于惰性气体的试验数据。这里A和B是经验参数，都是正数。通常把原子间相互作用势能式（2-68）改写成（2-69）其中，ε和σ是新的参数，是令4εσ6=A，4εσ12=B而引入的。式（2-69）表示的势称为雷纳德—琼斯（Lennard-Jones）势。表2-13给出了惰性气体晶体的ε和σ值，这些数据可由气相数据得出。表2-13惰性气体晶体的雷纳德—琼斯势参数惰性气体晶体的