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难溶电解质的溶解平衡专题复习

一、要点知识整合

1．难溶电解质的溶解平衡与溶度积

〔1〕难溶物的溶解平衡表示式：MmAn(s)mMn+(aq)+nAm－(aq)

〔2〕溶度积常数表达式：Ksp(MmAn)=Cm(Mn+)·Cn(Am－)〔式中浓度均为平衡浓度〕

〔3〕Ksp的影响因素：①内因：难溶电解质本身的性质

②外因：温度

【提示】Ksp与温度有关，与溶液中离子浓度变化无关。离子浓度变化只能使溶解平衡发生移动，不会改变Ksp的大小。

〔4〕Ksp的意义：Ksp的大小能反映难溶电解质在水中的溶解能力的大小，当难溶电解质的化学式中阴、阳离子个数比相同时〔如AgCl与AgBr、Cu2S与Ag2S等〕，Ksp越小，意味着难溶电解质在水中溶解性越小。但阴阳离子个数比不同的难物不能根据Ksp大小判断溶解性的大小。

【提示】溶解度也是表示物质溶解性大小的一个物理量，当两种阴、阳离子个数相同的难溶电解质的Ksp相差较大时，Ksp小的溶解度也小，但Ksp相近时，Ksp小的不一定溶解度小。

2．沉淀的生成与溶解

浓度商〔Qc〕——将某状态时溶液中离子浓度代入溶度积常数表达式求得的值即为浓度商。

Qc与Ksp的关系

溶液所处状态

外表现象

Qc=Ksp

溶解平衡状态

固体的量保持不变

Qc＜Ksp

溶液未到达饱和

固体在不断减小

Qc＞Ksp

溶液处于过饱和状态

固体在不断增加

【提示】当一种离子和其他几种离子都可能产生沉淀时，Ksp小的沉淀更易生成。例如：在等浓度的KCl和NaBr溶液中，逐滴滴加AgNO3溶液，先生成AgBr沉淀，因为Ksp(AgBr)＜Ksp(AgCl)。

3．沉淀的转化

一般情况下，当难溶电解质类型相同时，Ksp较大的沉淀易转化为Ksp较小的沉淀。但不是绝对的，当两种难溶电解质的Ksp相差不大时，通过调节某种离子的浓度亦可实现由Ksp小的沉淀向Ksp较大的沉淀的转化。

二、典型例题剖析

例1以下有关沉淀溶解平衡的说法正确的选项是〔〕

A．在AgCl的沉淀溶解平衡体系中通入HCl气体，溶解平衡不发生移动

B．含有AgCl沉淀的溶液中，C(Ag+)与C(Cl－)一定相等

C．25℃时，向AgCl的悬浊液中参加蒸馏水，AgCl的溶解度增大，但Ksp不变

D．25℃时，向AgCl悬浊液中参加KI固体时，有黄色沉淀生成

例2化工生产中含Cu2+的废水常用MnS(s)作沉淀剂，其反响原理为：Cu2+(aq)+MnS(s)

CuS(s)+Mn2+(aq)，以下有关该反响的推理不正确的选项是〔〕

A．该反响到达平衡后，沉淀总质量将保持不变

B．CuS的溶解度比MnS的溶解度小

C．往平衡体系中加水，平衡不会发生移动

D．往平衡体系中加水，MnS、CuS的质量均不变

例325℃时以下物质的溶度积：

难溶物

CH3COOAg

AgCl

Ag2CrO4

Ag2S

Ksp

2.3×10－3

1.77×10－10

1.12×10－12

6.7×10－15

以下说法正确的选项是〔〕

A．等体积且浓度均为0.02mol·L－1的CH3COONa和AgNO3溶液混合能产生沉淀

B．离子浓度均为0.01mol·L－1的CrO42－和Cl－混合溶液中慢慢滴入AgNO3溶液时，CrO42－先沉淀

C．在CH3COOAg悬浊液中参加盐酸发生的离子方程式为：

CH3COOAg+H++Cl－CH3COOH+AgCl

D．298K时，上述四种饱和溶液的物质的量浓度大小关系为：

C(CH3COOAg)＞c(AgCl)＞c(Ag2CrO4)＞c(Ag2S)

例4PbI2的Ksp=7.0×10－9，假设将7.5×10－3mol·L－1的KI与Pb(NO3)2溶液按2:1的体积比混合，那么生成的pbI2沉淀所需pb(NO3)2溶液的最小浓度为〔〕

A．8.4×10－4mol·L－1 B．5.6×10－4mol·L－1 C．4.2×10－4mol·L－1 D．1.24×10－4mol·L－1

例525℃时，Ksp[Al(OH)3]=1.3×10－33，那么该温度下，Al3++3H2OAl(OH)3+3H+的平衡常数为

例6用饱和Na2CO3溶液可将BaSO4转化为BaCO3:

BaSO4(s)+CO32－(aq)BaCO3(s)+SO42－(aq)，Ksp(BaCO3)=2.58×10－9，

Ksp(BaSO4)=1.07×10－10

〔1〕求上述反响的平衡常数

〔2〕每次用1.00L2.0mol·L－1溶液处理BaSO4沉淀，那么要将0.39molBaSO4全部溶解，至少需要处理次。

例7海水中含有丰富的镁资源．某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：

模拟海水