羧酸与取代羧酸.ppt

（2）共轭效应的影响：当苯环上连有取代基时，其种类及位置会影响取代苯甲酸的酸性。吸电子共轭效应基团：-NO2,-CN,-COOH,-CHO,-COR,X等，使酸性增加给电子共轭效应基团：-NH2(R),-NHCOR,-OH,-OR,-OCOR等，使酸性下降对于相同取代的芳香酸，基团取代在对位时，使酸性增加或减弱的程度较大，而取代在间位时，酸性增加或减弱的程度较小，这是由共轭作用决定的。对于相同取代的芳香酸，处于邻位的取代基团，无论是吸电子还是给电子基团均使酸性较间位、对位取代的酸性增强——芳香酸的邻位取代效应。HCO2HC6H5CO2HCH3COOHC2H5CO2H≈n-C3H7CO2HpKa3.754.194.764.874.82*pKa2.213.423.494.20pKa4.384.274.203.91pKa3.424.20 4.472.亲核加成-消除反应（亦称为羧酸中羟基的取代反应）RCONuΔ酰卤(acylhalides)-X酸酐(acidanhydrides)-OCOR酯(esters)-OR?酰胺(amides)NR1R2羧酸衍生物：亲核加成质子交换消除反应（1）生成酰卤(acylhalide)*酰化剂(acylatingagent):提供酰基的化合物，常用酰氯与酸酐。混合酸酐条件：脱水剂P2O5或强热。生成酸酐(acidanhydride)（3）生成酯(ester)*反应特点:是一个平衡可逆反应：增大反应物浓度、共沸带水等有利反应完成；常需加入酸作为催化剂，如H2SO4等；反应速度:酸或醇的烃基体积小、数目少，速度快醇:CH3OH102030酸:HCOOHCH3COOHRCH2COOHR2CHCOOHR3CCOOH酯化反应机理：*10、20醇的酯化—酸脱OH，醇脱H(b)30醇的酯化—酸脱H，醇脱OH*（4）生成酰胺(amide)*与含氮亲核试剂NH3、NH2R、NHR2等反应酰胺键:尼龙-663.脱羧反应（decarboxylation)*当-COOH的α-位或β-位有吸电子基时，有利脱羧反应的发生二元羧酸热解(pyrolysis)*二元羧酸HOOC(CH2)nCOOH的热解反应：(1)n=0,1时，即乙二酸、丙二酸，分子脱一个-COOH六元环酐五元环酐n=2,3时，即丁二酸、戊二酸，分子内脱水生成酸酐(CH3CO)2O,P2O5等常为脱水剂。n≥6时，分子间脱水生成链状酸酐n=4,5时，即己二酸、庚二酸，分子内脱-COOH和脱H2O生成环戊酮、环己酮还原反应（reduction)羰基—COOH是有机物中碳的最高氧化态。?-H的卤代反应（Hell-Volhard-Zelinsky反应）甲酸的特殊性羧酸的一般性质醛的一般性质：银镜反应（还原性）第二节取代羧酸*重要取代羧酸?卤代羧酸（halogenoacid）?羟基酸（hydroxyacid）醇酸（alcoholicacid）酚酸（phenolicacid）?羰基酸醛酸（aldehydeacid）酮酸（ketoacid）?氨基酸（aminoacid）（一）羟基酸的命名一、羟基酸*醇酸的系统命名:以羧酸为母体，羟基为取代基，并用阿拉伯数字或希腊字母a、b、g等标明羟基的位置;一些醇酸常用俗名酚酸的命名:以芳酸为母体，根据羟基在芳环上的位置给出