高分子合成工艺学(共57张课件).pptVIP

高分子合成工艺学;逐步聚合反应单体转化率、聚合度与反应时间关系;定义：含有反应性官能团的单体经缩合反应析出小分子化合物生成聚合物的反应称为缩合聚合反应。要求单体官能度≥2。;a.聚酯反应：二元醇与二元羧酸、二元酯、二元酰氯等之间反应

nHO-R-OH+nHOOC-R’-COOH;如某一分子带有能相互反应的官能团a,b，经自缩聚也能得到线型缩聚物，例如氨基酸。;(3)体型缩聚：参加反应的单体中至少有一种带有两个以上官能团；大分子向三个以上方向增长；产物为体型结构。;低分子缩合反应物;3.线型缩聚物;4.体型缩聚物;二元缩聚单体所含官能团类型及反应产物;3预聚物的固相缩聚法

7具有反应活性低分子量缩聚物

酯化釜II(T=255-270oC,p=0.

固化过程：具有反应活性的树脂在外界条件，如热、催化剂等作用下发生化学交联反应转变为体型高聚物的过程。

酯化釜II(T=255-270oC,p=0.

单体转化率的高低对产品的平均分子量有重要影响。

注意反应温度过高存在分解副反应和单体挥发等不良作用。

逐步聚合反应具体反应种类很多，概括起来主要有两大类：缩合聚合（Polycondensation)和逐步加成聚合(Polyaddition)

H-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl+(2n-1)HCl

酯化釜II(T=255-270oC,p=0.

气-液界面缩聚反应体系

(1)非均相溶液缩聚主要制备耐高温的芳香族树酯。

热、光稳定剂和抗氧剂：聚酯和聚酰胺树脂常用热稳定剂为亚磷酸酯以及一些酸类和胺类物质作为光稳定剂和抗氧剂。

式中n和m可取1，2，3，4······等任意正整数；

4熔融缩聚的生产工艺

2影响熔融缩聚法工艺的因素;2.线型缩聚的特点;(2)可逆平衡的特点;a.原料配比和体系中的杂质对聚合物产品的分子量影响显著。;3.线型缩聚物生产工艺;(1)熔融缩聚法：无溶剂情况下，使反应温度高于原料和生成的缩聚物熔融温度，即反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法。;(1)配料比的影响;随着某组分过量越多，分子量下降越大。;q—过量单体的过量mol百分数(mol％);(2)反应程度的影响;(3)可逆平衡反应及平衡常数对分子量的影响;(4)杂质的影响;(5)温度的影响：多数缩聚反应是放热反应，即T↑，K↓，Xn↓。;工业生产采用的方法

▲直接减压法(或提高真空度法)：效果较好，但对设备制造、加工精度要求严格，投资较大。

▲通入惰性气体降低小分子副物分压法：优点是即可以降低小分子副产物分压，以能保护缩聚产物，防止氧化变色，一般需要配合较强的机械搅拌。但缩聚后期效果较差。

▲综合方法是先通入惰性气体降低分压，反应后期提高真空度。;(8)缩聚物端基的活性基团对成型加工的影响;(1)两种原料单体的分子比要求严格控制，单体纯度要求高。

(2)工艺参数指标高，对设备要求高。

(3)反应温度很高，不能用于熔点与分解温度接近的单体。

(4)反应体系粘度大，局部过热回产生一些副反应。

(5)反应速度和产物分子量提高受到一定限制。;单体A;反应：以单体之间、单体与低聚物之间的反应为主。

条件：可在较低温度、较低真空度下进行。

任务：防止单体挥发、分解等，保证功能基等摩尔比。;(2)原料配方;c.分子量调节剂与粘度稳定剂：在聚酰胺生产中加入一元酸。;(3)生产过程中物料的状态的变化;b.最后一个缩聚釜，不仅要求能够保证保持高真空，而且高粘度物料必须在缩聚釜中，呈活塞式流动避免返混。;乙二醇;2影响熔融缩聚法工艺的因素

酯化釜II(T=255-270oC,p=0.

反应温度应逐渐提高，釜内压力则应逐渐降低。

(2)应用：体型缩聚物用于热固性塑料、热固性涂料以及热固性粘合剂。

～A－B－A－B－A－B－A－B－A－B－A～

卧式两段搅拌分室缩聚反应釜

●在发生缩聚反应的原料中含有一部分≥3官能团物料。

气-液界面缩聚反应体系

a,b—官能团，A,B—残基。

单体转化率的高低对产品的平均分子量有重要影响。

(4)缺点：原料要达到一定细度，反应速度慢，小分子不易扩散。

己二胺-NaOH水溶液

两功能基相同并可相互反应：如二元醇聚合生成聚醚

(1)熔融缩聚法：无溶剂情况下，使反应温度高于原料和生成的缩聚物熔融温度，即反应器中的物料在始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法。

(2)应用：体型缩聚物用于热固性塑料、热固性涂料以及热固性粘合剂。

(3)单体为高反应活性，聚合物在界面迅速生成，其分子量与总的反应程度无关。;(7)后处理;(1)溶液缩聚法：将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚反应。规模仅次于熔融缩聚，适用于耐高温材料如聚砜、聚酰亚胺等合成。;;a.对单体和聚合物的溶解性好，使难熔的单体原料