氨硼烷及氮杂环卡宾硼烷衍生物的合成、结构及反应性研究.pdfVIP

摘要

硼烷是经典的路易斯酸，它能与大多数路易斯碱反应生成路易斯酸碱加合物。氨硼

烷(NHBH)是最常见的硼烷路易斯碱加合物，其卤素取代的氨硼烷，B/N链状化合

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物，金属氨硼烷等衍生物在有机和无机化学反应中也有广泛的应用。此外，氮杂环卡宾

(NHC)也是一种常用的路易斯碱，其硼烷加合物NHCBH3容易制备且在空气条件下稳

定。这一性质使后续衍生物的研究成为可能。因此，对于这些NHBH及NHCBH衍生

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物的研究具有重要意义。

本论文研究了NHBH衍生物NaNHBH与金属卤化物(NiBr和CoCl)的反应，

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结果表明，该反应是氧化还原反应生成NiBNHx复合物，NiBNHx复合物水解可得到水

解产物Ni-B。NiBNH复合物和Ni-B均可催化Na[BH(NHBH)H]的生成，且经过多

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次循环后仍保持其催化性能。CoCl2表现出与NiBr2相当的性能。在此基础上，进一步发

展了一种高效快速合成Na[BH(NHBH)H]的简便方法。这项工作为研究合成B/N长链

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化合物提供了全新的思路。

氮杂环卡宾硼烷NHCBH3及其硼取代衍生物具有独特的化学性质，引起了很大的

关注。但是对于氮杂环卡宾配位的硼烷阳离子化合物研究较少。因此，合成了一系列硼

烷阳离子化合物[NHCBHNH]X(NHC=IPr(1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基卡

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宾)或IMe(1,3-二甲基咪唑-2-亚基);X=Cl,I,OTf)，并对其结构和反应性进行了研究，

并发现了一种合成NHCBHNH的一般方法。通过IPrBHI和NH反应制得

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[IPrBHNH]I，并和NaH快速反应生成IPrBHNH，IPrBHNH作为路易斯碱可以和

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+

HCl或HOTf反应生成[IPrBHNH]。IPrBHNHBHX(X=ClorI)通过IPrBHNHBH

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和HCl或I反应制备，并继续和IPr反应可以分离得到[IPrBHNHBHIPr]X(X=Clor

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I)。初步结果表明，NHC分子的引入使得氨基硼烷的性质和反应活性有了显著变化。

四配位硼烷阳离子化合物比二配位和三配位的硼烷具有更好的稳定性，但是对卡宾

配位的硼烷阳离子的化合物研究较少。硼氢化二氢二氨合硼(DADB)作为一个四配位

硼烷阳离子化合物，由于其稳定性和在有机溶剂中的溶解度较差，阻碍了对其性质的研

究。在此，我们用卡宾分子代替DADB中配位的NH，合成了一系列卡宾配体配位的四