腐蚀策略制备Ru修饰NiFe基氢氧化物及其碱性电催化析氢性能研究.pdfVIP

摘要

“碳中和”背景下，零碳和高质量能量密度的氢气引起了研究人员广泛关注。电解

水制氢是一种清洁、绿色的产氢技术，阴极析氢反应（Hydrogenevolutionreaction，HER）

动力学缓慢问题导致电解装置效率低，亟需设计高效HER催化剂以降低过电势。铂（Pt）

基材料是促进HO电化学分解为H的最佳催化剂，但Pt商业应用受其资源稀缺、成本

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高和稳定性差限制，因此开发成本低、高效HER电催化剂以替代Pt基催化剂非常必要。

NiFe氢氧化物具有原料储量丰富、成本低、层状结构独特和组成易调控等优点，是一种

极具发展前景的电催化析氢材料。然而NiFe氢氧化物氢吸附较弱、活性位点有限，导

致其析氢活性较差。针对以上关键科学问题，本论文从平衡H*和OH*的吸脱附出发，

基于金属腐蚀策略，构筑活性高、耐久性强的Ru修饰NiFe基氢氧化物催化剂，充分利

用贵金属Ru的优良氢吸附和NiFe氢氧化物的强水解离特性，以优化中间体吸附能，增

加活性位点数量，协同改善NiFe氢氧化物析氢动力学。本论文开展以下三方面工作：

（1）基于贵金属Ru优良氢吸附的特性，通过腐蚀策略将Ru负载于NiFe氢氧化

物（NiFe-OH）上作为析氢催化剂（Ru/NiFe-OH/FF）。优化后的Ru/NiFe-OH/FF具有纳

米花针簇状结构，有利于暴露丰富的活性位点，加快电荷转移。利用NiFe-OH吸附解离

水分子，随后形成的H原子转移至附近的Ru位点上，进一步形成H，界面结构的协同

2

作用使H*和OH*的吸脱附平衡，加速水的解离和氢的转移。在碱性条件下，

Ru/NiFe-OH/FF仅需112mV的低过电位即可实现100mAcm−2的电流密度，同时还具

有较低的Tafel斜率（53.1mVdec–1）。Ru/NiFe-OH/FF与NiFe-OH/FF（作为阳极）组装

−2

的碱性电解水槽仅需1.58V电压即可达到100mAcm的电流密度。此外，碱性电解水

槽在达到200mAcm−2和400mAcm−2的电流密度下，分别仅需1.65V和1.74V电压。

（2）受上述工作设计思路的启发，采用腐蚀策略在泡沫镍铁（NFF）上原位生长

三元NiFeAl氢氧化物负载贵金属Ru（Ru/NiFeAl-OH），协同每个组分优点，以提高HER

活性。制备的Ru/NiFeAl-OH具有特殊纳米片阵列结构，可以接触更多电解质溶液，有

利于充分暴露活性位点。NiFeAl-OH与Ru之间的协同作用加速产氢，该催化剂仅需88

−2–2

mV的低过电位即可获得100mAcm的电流密度，以及在100mAcm的电流密度下

稳定运行80h。此外，Ru/NiFeAl-OH与NiFe-OH（作为阳极）电极构建尿素电解槽，

–

该尿素电解槽与电解水槽（1.55V）相比，需要较低的1.48V电压即可达到100mAcm

2的电流密度。

（3）为进一步优化中间体吸附与活性位点暴露，采用腐蚀-刻蚀策略在NFF上原位

构筑缺陷NiFeZn(OH)X耦合RuO2（D/NFF-Ru-Zn）。电子顺磁共振波谱证实了

D/NFF-Ru-Zn中氧空位的存在。得益于暴露的缺陷位点以及缺陷NiFeZn(OH)x和RuO2

之间的协同效应，D/NFF-Ru-Zn催化剂表现出较低的过电位（ƞ100=90mV），以及在100

mAcm−2的电流密度下稳定运行100h。此外，在过电位为300mV时，D/NF