糖和苷类药物的分析(sysh).ppt

例1、用旋光度测定法测定葡萄糖氯化钠注射液时，加入氨试液的作用分离氯化钠提高灵敏度产生旋光性加速D—葡萄糖?和?两种互变异构体互变平衡的到达加速?异构体变为?异构体例2、葡萄糖的Fehling反应所需要的试剂是A、硝酸银B、碱性酒石酸铜C、硫酸铜D、三氯化铁E、四氮唑盐（一）母核部分甾体基本母核:苷元母核由A,B,C,D四个环的稠合而成.取代基C10、C13、C17的取代基均为β型。C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团C13为甲基取代。C17为不饱和内酯环取代。C3、C14位有羟基取代，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。C14羟基为β构型。构成强心苷的糖有20多种，根据C2位上有无-OH分为α-OH（2-OH）糖及α-去氧糖（2-去氧糖）两类。后者主要见于强心苷。1α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其它苷类成分的一个重要特征。2（二）糖部分第十一章糖类和苷类药物的分析一、概述糖类：又称碳水化合物是植物光合作用的初生产物，是一类丰富的天然产物，如：蔗糖、粮食(淀粉)、棉布的棉纤维等。天然产物中几乎所有类型的化合物都可以与糖形成苷。01糖是多羟基醛、酮化合物及其聚合物。02根据其分子水解反应的情况，可以分为单糖、低聚糖和多糖。03苷是由糖及其衍生物的半缩醛或半缩酮羟基与非糖物质（苷元）脱水形成的一类化合物。042、化学结构：表示单糖结构的方法有三种：Fischer式Haworth式优势构象式单糖的立体化学单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构α-D-Glcβ-D-Glc二、糖的绝对构型：D，LFischer式:距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为D型糖，在左侧的称为L型糖。葡萄糖鼠李糖端基碳：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子。该碳原子形成的一对异构体为端基差向异构体，有α、β两种构型。01单糖的立体化学02糖的相对构型：α、β03端基碳上H被称为端基H，OH被称为端－OH04糖和苷Fischer投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构型。α-构型β-构型糖的相对构型：α、β第一节糖类药物的分析葡萄糖乳糖蔗糖链状结构环状结构结构与性质多羟基醛或多羟基酮，具还原性有手性碳原子，具旋光性单糖在水溶液中主要呈半缩醛的环状结构二、鉴别1.与Cu2+的反应还原性（Fehling反应）△CuO2↓△CuO2↓Fehling试液△CuO2↓△中和蔗糖分子中为半缩酮基，无还原性，需酸水解后才有上述反应半缩酮半缩醛2.IR三、特殊杂质检查葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的检查引入途径高温消毒时分解产生检查原理杂质有UV吸收特征葡萄糖比旋度22%蔗糖比旋度40%乳糖比旋度38%（一）原料四、含量测定（二）葡萄糖注射液的含量测定213≤10%的葡萄糖注射液直接测定＞10%的葡萄糖注射液可加氨试液后测定加氨试液可加速?、?两种异构体达到旋光平衡加热、加酸亦可加速平衡的到达计算（三）葡萄糖氯化钠注射液含量测定1、葡萄糖旋光度法2、氯化钠银量法（吸附指示剂法）糊精溶液硼砂溶液糊精溶液可形成保护胶体，使氯01化银沉淀呈胶体状态，则具有较大02的表面，有利于对指示剂的吸附，03有利于滴定终点的观察04硼砂溶液调pH为7，促使荧光黄05电离，增大荧光黄阴离子浓度，可06使终点敏锐07AEDFBC碱性焦性没食子酸试液碱性亚硝基铁氰化钠试液碱性碘化汞钾试液碱性?-萘酚试液碱性酒石酸铜试液类检查用的试剂是95：80、葡萄糖酸钙中蔗糖或还原糖74、蔗糖加硫酸煮沸后，用氢氧化钠试液中和，再加何种试液，产生红色沉淀过氧化氢试液硝酸银试液碱性酒石酸铜试液亚硫酸钠试液硫代乙酰胺试液酒精盐酸糊精氯化物砷盐99：80、葡萄糖中存在的特殊杂质为81.取乳糖5.0g，加热水25ml溶解，放冷，加硝酸汞试液5ml，5分钟内不得产生白色絮状沉淀，这是检查氯化物溶液澄清度淀粉蛋白