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*刘晓瑭*9.4硫的含氧化合物9.4.1硫(Ⅳ)的含氧化合物9.4.2硫(Ⅵ)的含氧化合物9.4.3硫的其他氧化态的含氧化合物9.4.4硫的含氧酸的衍生物ⅣⅥ硫代硫酸(H2S2O3):极不稳定,尚未制得纯品。硫代硫酸盐:如Na2S2O3?5H2O,海波,大苏打。1.硫代硫酸及其盐凡含氧酸分子中的氧原子被硫原子取代而得的酸称为硫代某酸,其对应的盐称为硫代某酸盐。H2S2O3,SO42-,S2O32-HOSOHSOSOOOO201.3pm146.8pmSOSOONa2SO3+SNa2S2O32Na2S+Na2CO3+4SO23Na2S2O3+CO2①Na2S2O3的制备:②性质i.易溶于水,水溶液呈弱酸性ii.遇酸分解iii.还原性较强的氧化剂如氯、溴等,可将硫代硫酸钠氧化为硫酸钠:Na2S2O3+4C12+5H2ONa2SO4+H2SO4+8HClS2O32-+2H+H2S2O3S+SO2+H2OS2O32-+I2S4O62-+2I-碘可将硫代硫酸钠氧化成连四硫酸钠Na2S4O6:分析化学中的“碘量法”就是利用这一反应来定量测定碘。从结构上看,这个反应按下式进行:+II+2I-2-2-SOOOSSOOOS2-OOOSOOOSSS③难溶盐和配合物重金属的硫代硫酸盐难溶且不稳定,如:2Ag++S2O32-Ag2S2O3↓Ag2S2O3+H2OAg2S↓+H2SO4现象:由白色经黄色、棕色、最后生成黑色的Ag2S用此反应也可鉴定S2O32-的存在。S2O32-与AgBr作用可以生成S2O32-的配合物:AgBr+2Na2S2O3Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr2Na3[Ag(S2O3)2]不稳定,遇酸分解:[Ag(S2O3)2]3-+4H+Ag2S+SO42-+3S↓+3SO2↑+2H2O2.过硫酸及其盐过氧化氢H-O-O-H磺酸基OHSOO过一硫酸OHSOOO-O-H过二硫酸OHSOOOHSOOO-O(1)过二硫酸H2S2O8的制备:●实验室——氯磺酸HSO3Cl和无水过氧化氢反应。●工业——电解冷硫酸溶液。HSO3Cl+HOOHHSO3·OOH+HCl2HSO3Cl+HOOHHSO3·OO·SO3H+HCl2HSO4-H2S2O8-2e-.(2)过二硫酸盐的性质:如K2S2O8,(NH4)2S2O8强氧化剂:Cu+K2S2O8=CuSO4+K2SO4Eθ(S2O82-/SO42-)=2.01V2Mn2++5
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