金属指示剂化学分析10课件讲解.pptx

金属指示剂化学分析资源库主讲：彭磊

金属指示剂是一种有机染料它能与金属离子形成与游离指示剂颜色不同的有色配合物。

金属指示剂变色原理金属指示剂与被测金属离子反应，形成一种与指示剂自身颜色不同的配合物，当滴入EDTA后，溶液中游离的金属离子逐步被配位，达化学计量点时，已与指示剂配位的金属离子被EDTA夺取，释放出指示剂而引起溶液颜色发生变化，呈现指示剂本身颜色。滴定前：M+In=MIn甲色乙色终点时：MIn+Y=MY+In乙色甲色指示剂变色点的PM值，可由金属离子与指示剂形成配合物的稳定常数KMIn求得。

MIn在溶液中有如下离解平衡：MIn?M+In当［MIn］=［In］时，此时，即指示剂的变色点。配位滴定中所用的指示剂一般为有机弱酸，它与金属离子所形成的配合物的表观稳定常数。随溶液酸度的变化而变化。在选择指示剂时必须考虑体系的酸度，使指示剂变色点的PM值在化学计量点附近的滴定突跃范围内。

金属指示剂必须具备的条件A在滴定的pH范围内，指示剂本身的颜色与它和金属离子形成配合物的颜色应有显著不同。B指示剂与金属离子形成的配合物应有适当的稳定性，一般要求≥5和≥2C指示剂应具有一定的选择性，在特定条件下，只与被测金属离子显色，显色反应要灵敏、迅速，且有良好的可逆性。D指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水。如果生成胶体溶液或沉淀,指示剂与EDTA的置换作用缓慢以致终点会拖后。E指示剂应稳定，便于贮藏和使用。

金属指示剂的封闭、僵化和氧化变质现象金属指示剂的封闭现象指示剂与某些金属离子生成极稳定的配合物，滴入过量EDTA也不能夺取MIn配合物中的金属离子，使指示剂在化学计量点附近没有颜色的变化，这种现象称为指示剂的封闭现象。如果是干扰离子发生封闭作用，常采用加入比指示剂配位能力更强的配位剂来掩蔽干扰离子，以达到消除封闭的目的。如果是被测离子发生封闭作用，常采用回滴法或选用其它指示剂。

金属指示剂的僵化现象有些指示剂或指示剂与金属离子生成的配合物在水中不易溶解，或溶解度极低，或指示剂与金属离子所形成配合物的稳定性接近于EDTA与金属离子形成配合物的稳定性，因而使EDTA与MIn之间的交换缓慢，终点拖长，这种现象称为指示剂的僵化现象。若僵化不严重，在接近滴定终点时放慢滴定速度。也可适当加热或加入有机溶剂来消除僵化现象。

金属指示剂的氧化变质现象由于金属指示剂大多为具有双键的有机化合物，这种化合物易为日光、氧化剂或空气所分解；有些指示剂在水溶液中不稳定，日久变质。因此，金属指示剂一般贮藏在磨口的棕色容器中。使用时，常与NaCl或KCl、KNO3等中性盐配成固体混合物，称为固体指示剂。这样，保留时间能长一些。