聚合物改性教案(1-2).ppt

就地生成：原位聚合方法原位聚合法中的相容剂不是预先合成的，而是在加工成型过程中产生的。例如，将EPDM与MMA在过氧化物存在的条件下从双螺杆挤出机中挤出，形成EPDM、PMMA与EPDM接枝MMA组分的共混物。01原位聚合方法又称为反应共混，由于具有简便易行的特点，已成为共混改性的新途径。02降低共混组分间的界面张力，促进分散度的提高；提高相结构的稳定性，使材料性能稳定；改善组分间的界面粘接，有利于外场作用在组分间传递。3增容作用的物理本质化学结构相似原则：聚合物组分的分子链中含有相同或相近的结构单元极性相近原则溶解度参数相等或相近原则粘度相近原则表面张力相近4共混体系聚合物的选择原则在许多情况下，热力学相容性是聚合物之间均匀混合的主要推动力。两种聚合物的相容性越好就越容易相互扩散而达到均匀的混合，过渡区也就越宽广、相界面越模糊、相畴越小，两相之间的结合力也越大。有两种极端的情况。其一是两种聚合物完全不相容，两种聚合物链段之间相对扩散的倾向极小，相界面很明显，其结果是混合较差，相之间的结合力很弱，共混物性能不好。第二种极端情况是两种聚合物完全相容或相容性极好，这时两种聚合物可相互完全溶解而成为均相体系或成为相畴极小的微分散体系。这两种极端情都不利于共混改性的目的。一般而言，我们所需要的是两种聚合物有适中的相容性，从而制得相畴大小适宜、相之间结合力较强的复相结构的共混产物。共混物的其它性能04共混物熔体的力学性能03共混物熔体的流变性质02共混物性能与单组分性能的关系式012.3共混物的性能2.3.1共混物性能与单组分性能的关系式简单关系式不考虑共混物形态因素影响，可用“混合法则”P：双组分共混物的某种性能，如力学、Tg、密度、粘度、电性能等Φ1和Φ2：组分1、2的浓度，可以是体积分数、质量分数、摩尔分数均相共混体系均相共混体系包括完全相容的两组分的共混物，无规共聚物，低聚物做增塑剂的增塑体系。010102I：作用因子，表示组分见相互作用常数02海-岛结构两相体系影响因素：参与共混的聚合物的性能；分散相的形态、大小、堆砌方式；分散相与连续相界面结合力。Nielsen混合法则（填充体系或塑料增强橡胶体系）海-海结构两相体系共混物熔体的流变行为01熔体的流变特性是影响制品结构性能的关键因素之一，对于共混过程的设计和工艺条件的选择和优化具有重要意义。02010203聚合物熔体的流动是通过链段沿流动方向协同重排运动来完成的在一般剪切流动条件下，聚合物熔体的流动不符合牛顿流体的流动规律聚合物熔体流动时有明显的弹性效应聚合物熔体流动特点：两相配比剪切应力及剪切速率温度体系形态界面相互作用影响多相体系熔体粘度的因素高分子共混体系的粘性行为高分子共混体系的粘性行为相当复杂。具体体系不同，其粘性行为呈现非常不同的特点．至今还没有很多具有普遍意义的成果。为了估计两相高分子材料共混后，其粘度可能发生的变化．历史上曾提出不少估算多相混合物，包括高分子共混体系粘度的公式Einstein公式：刚性球在稀牛顿型介质中的悬浮液12共混物熔体粘度与组成的关系共混物粘度正偏差在各种质量配比的情况下，共混体系粘度比线性关系值高，可能出现粘度极大值共混物粘度负偏差有正、负偏差这种粘度变化现象与两相共混体系的结构形态密切相关：粘度极小值相应于负偏差，一般是由于两相相容性差，混合不均匀，分散相粒度大，甚至形成严重相分离造成的。粘度极大值相应于正偏差，一般是由于两相相容性好，分散相分散均匀、粒度小，或者形成两相互锁形态造成的。大分子间原本存有空隙(自由体积)．若相容性好或混合效果好，这些空隙允许一定量的另一大分子(或链段)渗入，使两相相互作用面积及缠结程度增大．界砌相互作用增强，故粘度升高引起这种现象的原因尚不太清晰，有两种说法比较可信。一种解释是少量不相容高分子材料加入后，会明显改变原熔体的超分子结构，如改变了链缠结程度，改变了分子基闭的大小及基团之间的相互作用，从而使熔体流动机构发生质的变化，粘度迅速下降。用量继续增加，流动结构小再发生明显变化，故粘度变化减缓，另—种解释为少