羧酸及其衍生物新.ppt

10I.3.2羧基的还原反应羧基是有机化合物中碳的最高氧化态，一般用氢化铝锂可将羧酸还原为醇；0102氢化铝锂还原羧酸的反应历程:10I.3.3烃基上的反应?-H卤代；羧酸a-氢的卤代反应机理：芳香羧酸环上亲电取代：间位取代;10I.3.4羧酸受热的反应C3以下的二元羧酸受热分解放出CO2；C4和C5的二元羧酸受热失水得酸酐；C6和C7的二元羧酸受热失去水和CO2得酮；辛二酸以上的二元羧酸受热得到分子间失水的羧酸酐或聚合物；10II.1羧酸衍生物的结构与命名羧酸衍生物类型：10II羧酸衍生物酰卤及酰胺以所含的酰基命名，称某酰卤和某酰胺；酸酐及酯根据来源命名：同一种酸的酸酐称某酐，两种酸的酐称某某酐；酯称某酸某酯：酰卤和酸酐有刺激性,酯一般有香味,酯是香料的一种来源;酰胺有氢键,其它几种羧酸衍生物没有分子间氢键,因而沸点较低,远低于相同碳数的羧酸和醇;酰卤和酸酐遇水分解,酯的水溶性小,低级酰胺有一定的水溶性;10II.2羧酸衍生物的物理性质第十章羧酸及其衍生物主要内容羧酸的结构、命名；羧酸的物理性质、化学性质；羧酸的结构对酸性的影响;羧酸衍生物的命名及化学性质；10I羧酸10I.1羧酸的结构与命名:羧基(carboxyl)酰基(acylgroup)形式上羧基是由羰基和羟基组成，p-?共轭造成羟基氧上的电子密度降低;21羧酸的分类按照与羧基相连的烃基的不同分:饱和、不饱和以及芳香羧酸;010203羧酸的分类按照分子中所含羧基数目分:一元、二元和多元羧酸；羧酸的命名按照羧酸的来源对应有俗名；羧酸的系统命名：选择包含羧基的最长碳链为主链，编号从羧基碳开始顺序编号；羧酸的普通命名：在选择包含羧基的最长碳链后,编号时把紧邻羧基的碳用希腊字母?表示，顺次为?-、?-、?-、?-、?-表示碳位号；?010102030405????02030405?-苯基冰丙烯酸?-丁烯酸1C18以下的一元羧酸是液体,更高级的脂肪酸是蜡状固体,多元酸及芳香酸一般是结晶固体；2甲酸、乙酸、丙酸等低级脂肪酸有很强的刺激性气味；10I.2羧酸的物理性质低级脂肪酸易溶于水，随结构中羧基增多其水溶性增大，随烃基增大其水溶性降低；羧酸的沸点比同碳数的有机物都要高，两分子羧酸间能形成两个氢键，即使在气态，羧酸也以二聚体形式存在；羧酸氢键示意图羧基可脱CO2羰基可被还原?-H可被卤代OH可被取代H有酸性10I.3羧酸的化学性质羧酸的结构及化学性质分析；10I.3.1羧酸的酸性羧酸由于p-?共轭，造成羟基氧缺电子，使羟基氢的酸性增强；羧基氧等同羧酸的结构对酸性的影响；吸电子基使羧酸酸性增强：23200×10－55530×10－5136×10－51.75×10－5Ka给电子基使羧酸酸性减弱：取代苯甲酸的酸性与取代基的电子效应及位置有关：羧酸的酸性强于酚和醇，但比常用的无机酸酸性弱；羧酸的酸性应用：利用羧酸的酸性分离和纯化；10I.3.2羟基的取代反应羧酸的羟基被其它基团置换,产物为羧酸衍生物；形成酸酐(acidanhydride)：脱水形成；形成酰卤(acidhalideoracylhalide)：常用二氯亚砜制酰氯,其反应的产物之一SO2是气体,易于保证产品提纯；1醇类的卤代与羧酸类似；2A形成酯(ester):酯化反应(esterification);B条件：酸催化、加热；C反应可逆；酯化反应的同位素标记实验:酯化反应历程:0102形成酰胺(amide)：本反应包括铵盐、酰胺及腈等阶段产物；合成上一般通过羧酸衍生物制备酰胺: