催化精馏酯化-水解提纯乳酸工艺研究.pdf

摘要

乳酸是一种非常重要的天然小分子羟基羧酸，因其具有生物相容性及聚乳酸产品

的开发，乳酸的需求量正逐年上升。目前工业生产乳酸90%来自于微生物发酵法，工

业应用于对乳酸的纯度要求较高，因此从发酵液中分离和提取是乳酸精制过程的关键。

诸如钙盐酸解法、吸附法、溶剂萃取法等被用于乳酸的精制，但是因其各种局限性而

很少用于工业生产，而酯化法是目前被认为是最有效的方法。本文主要设计了从发酵

液中精制乳酸的工艺路线。

首先，在间歇釜式反应器中测定了阳离子交换树脂ZGC108催化乳酸与甲醇的酯

化反应动力学数据。考察了内外扩散、催化剂用量、反应醇酸摩尔比、反应温度对反

应转化率的影响。得到酯化反应的较优反应条件为：搅拌速率：500rpm、催化剂用量

占体系总质量：3wt%、初始醇酸摩尔比为3:1；反应温度343.15K。采用UNIQUAC

活度系数模型计算了相应温度下溶液组分的活度系数并得到反应的平衡常数和反应

热，反应热∆H-4807J/mol。采用PH模型，拟合反应动力数据得到乳酸甲酯合成反应

的反应动力学参数。并计算出正反应活化能E44.89kJ/mol，逆反应活化能E49.70

a+a-

kJ/mol和其他参数。

在模拟软件AspenPlus中，构建了具有外部循环的酯化反应精馏塔和水解塔。酯

化塔在塔板固定的情况，操作压力为0.3bar，反应段理论板数为7，精馏段板数为13，

乳酸的进料位置为第13块板，回流比为2.5，塔顶循环量为6.9kmol/h，初始的甲醇

与乳酸摩尔比为1.7，乳酸的转化率为99.99%，乳酸甲酯的收率为99.7%。对水解塔

的优化结果，水解反应理论板数为20块、精馏段理论板为5、水酯比为6、回流比为

2.2、乳酸甲酯的进料位置为精馏塔的第7块板。在此操作下乳酸甲酯的水解率为

99.99%，塔釜采出的乳酸质量浓度为90%。

设计了以粗乳酸进料量为100kmol/h的工艺流程，得到了整个工艺流程的计算数

据。根据设计流量模拟计算了各个部分的资本投入和操作费用，得出整个四塔精制乳

5

酸工艺的年总成本（TAC）为9.1×10美元，为后续工业化生产建设提供依据。

关键词：乳酸；酯化水解法；外部循环精馏塔；过程模拟优化；工艺计算

Abstract

Lacticacidisaveryimportantnaturalsmallmoleculehydroxylcarboxylicacid.

Becauseofitsbiocompatibilityandthedevelopmentofpolylacticacidproducts,thedemand

forlacticacidisincreasingyearbyyear.Atpresent,90%oftheindustrialproductionof

lacticacidcomesfrommicrobialfermentation.Industrialapplicationsrequirehighpurityof

lacticacid.Therefore,separationandextractionfromthefermentationbrothisthekeytothe

lacticacidrefiningprocess.Methodssuchascalciumhydrochloricacidhydrolysis,

adsorption,andsolventextractionareusedtorefinelacticacid,buttheyarerarelyusedin

industrialproductionduetotheirvariouslimitations,andesterifica