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突破原理题中的曲线归属和计算问题

《中国高考评价体系》中明确提出：关键能力是指即将进入高等学校的学习者在面对与学科相关的生活实践或学习探索问题情境时，高质量地认识问题、分析问题、解决问题所必须具备的能力。自2021年广东实行新高考以来，广东高考化学卷题型常规，保持稳定，情境陌生，创新性高，综合性和内容跨度大，知识串联性强，特别是有关原理题中的图像和计算问题，区分度明显，层次分明，很好的体现了关键能力的考查，有利于引导中学教学和高校选才。

近4年广东高考化学试题的计算分数越来越多，笔记进行粗略统计：2021年21分，2022年23分，2023年25分，2024年26分，而很多学生往往对计算题存在恐惧心理，能不做尽量不做，导致丢分严重，其实我们认真研究高考试题，发现广东近几年高考计算其实并不难，回归基础，回归概念教学，只要理解概念，运用概念的定义完全可以突破计算的难点。

【考点分析】

一、曲线归属

【例1】（2023·新课标全国卷节选）向AgCl饱和溶液（有足量AgCl固体）中滴加氨水，发生反应Ag++NH3＼[Ag（NH3）＼]+和＼[Ag（NH3）＼]++NH3＼[Ag（NH3）2＼]+。lg＼[c（M）/（mol×L-1）＼]与lg＼[c（NH3）/（mol×L-1）＼]的关系如图1所示（其中M代表Ag+、Cl-、＼[Ag（NH3）＼]+或＼[Ag（NH3）2＼]+）。

【问题】如何判断图像中四条曲线的归属？

【解析】定性视角：根据平衡移动原理，分析各微粒浓度随氨水的不断滴入呈现出的变化趋势。根据题干信息分析，在AgCl饱和溶液中，存在平衡：AgCl（s）Ag+（aq）+Cl-（aq）。

Ag+和Cl-的浓度相等，向该饱和溶液中滴加氨水，由于氨水中的NH3·H2O与Ag+结合，导致溶液中Ag+浓度减小，Cl-浓度增大、＼[Ag（NH3）＼]+浓度增大，继续滴加氨水，＼[Ag（NH3）＼]+增大的幅度小于＼[Ag（NH3）2＼]+，则曲线I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示＼[Ag（NH3）2＼]+、＼[Ag（NH3）＼]+、Ag+、Cl-的浓度随NH3浓度变化的曲线。

【例2】（2023·山东高考节选）在含HgI2（s）的溶液中，一定c（I-）范围内，存在平衡关系HgI2（s）HgI2（aq）；HgI2（aq）Hg2++2I-；HgI2（aq）HgI++I-；HgI2（aq）+I-HgI-3；HgI2（aq）+2I-HgI2-4，平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lgc（Hg2+）、lgc（HgI+）、lgc（HgI-3）、lgc（HgI2-4）随lgc（I-）的变化关系如图2所示。

【问题】如何判断图像中四条曲线的归属？

【解析】定性视角：根据平衡移动原理，分析各微粒浓度随c（I-）增加呈现出的变化趋势。

分析方程式：HgI2（aq）Hg2++2I-；HgI2（aq）HgI++I-；随c（I-）增大，平衡逆向移动，c（Hg2＋）和c（HgI＋）降低；分析方程式：HgI2（aq）+I-HgI-3；HgI2（aq）+2I-HgI2-4，随c（I-）增大，平衡正向移动，c（HgI-3）和c（HgI2-4）增大，由此可以把曲线分成2组：1和2一组【c（Hg2+）和c（HgI+）】，3和L一组【c（HgI-3）和c（HgI2-4）】。再注意观察方程式，I-的计量数越大，则改变相同c（I-）的时候，影响程度越小，则线的斜率越大，由方程式可知，c（Hg2＋）和c（HgI2-4）受影响的程度相对较小，斜率大，则直线1、2、3、L分别代表lgc（Hg2+）、lgc（HgI+）、lgc（HgI-3）、lgc（HgI2-4）随lgc（I-）变化的图像。

【例3】（2023·辽宁高考节选）某废水处理过程中始终保持H2S饱和，即c（H2S）=0.1mol·L-1，通过调节pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分离，体系中pH与-lgc关系如图3所示，c为HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的浓度，单位为mol·L-1。已知Ksp（NiS）Ksp（CdS）。

【问题】如何判断图像中四条曲线的归属？

【解析】定性视角：根据平衡移动原理，分析各微粒浓度随pH增加呈现出的变化趋势。

注意纵坐标为-lgc，纵坐标越大，c越小。分析方程式：H2S（aq）H++HS-、HS-H++S2，随着pH的增大，H2S的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-浓度逐渐增大，则有-lgc（HS-）和-lgc（S2-）随着pH增大而减小，S2-浓度逐渐增大会导致Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，则可以分为两组：③和④代表-lgc（HS-）和-lgc（S2-），①和②代表-lgc（Ni2+）、-lgc（Cd2+）；有根据“始终保持H2S饱和”，则pH相同时，HS-浓度大于S2-，即-l