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*第七章精细化工新材料与新技术精细化学品概论7.1功能高分子材料及其分类功能高分子的概念:功能高分子材料,简称功能高分子(FunctionalPolymer),是指那些可用于工业和技术中的具有物理和化学功能如光、电、磁、声、热等特性的高分子材料。例如感光高分子、导电高分子、光电转换高分子、医用高分子、高分子催化剂等。反应性高分子材料包括高分子试剂、高分子催化剂、高分子染料,特别是高分子固相合成试剂和固定化酶试剂等。光敏性高分子材料包括各种光稳定剂、光刻胶、感光材料、非线性光学材料、光导电材料及光致变色材料等。电性能高分子材料包括导电聚合物、能量转换型聚合物、电致发光和电致变色材料及其它电敏感性材料。高分子分离材料包括各种分离膜、缓释膜和其它半透明膜材料、离子交换树脂、高分子絮凝剂、高分子螯合剂等。功能高分子的分类:按其性质、功能或实际用途划分7.1功能高分子材料及其分类高分子智能材料包括高分子记忆材料、信息存储材料和光、磁、pH值、压力感应材料等。医用高分子材料包括医用高分子材料、药用高分子材料和医用辅助材料等。高性能工程材料如高分子液晶材料、耐高温高分子材料、高强度高模量高分子材料、阻燃性高分子材料、生物可降解高分子和功能纤维材料等。3217.1功能高分子材料及其分类感光性高分子(PhotosensitivePolymer)7.2.1概述感光性高分子是指吸收了光能后能在分子内或分子间产生化学、物理变化的一类功能高分子材料。这种变化发生后,材料将输出其特有的功能。目前开发比较成熟、有实用价值的光致抗蚀材料和光致诱蚀材料,产品包括光刻胶、光固化粘合剂、感光油墨、感光涂料等。01027.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)所谓光致抗蚀材料,是指高分子材料经光照辐射后,分子结构从线型可溶性的转变为体型不可溶的,从而产生了对溶剂的抗蚀能力。而光致诱蚀材料正相反,当高分子材料受光照辐射后,感光部分发生光分解反应,从而变成可溶性。目前广泛使用的预涂感光版,简称PS版式(PresensitizedPlate),就是将感光材料树脂预先涂在亲水性的基材(如阳极氧化铝板)上制成的。晒印时,树脂若发生光交联反应,则溶剂显像时未曝光的树脂被溶解,感光部分的树脂保留了下来,这种PS版称为负片型;而晒印时发生光分解反应,则溶剂将曝光分解部分的树脂溶解,这种PS版称为正片型。7.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)7.2.2具有感光基团的高分子及其合成方法在有机化学中,许多基团具有光学活性,其中以肉桂酰基最为著名,此外,重氮基、叠氮基都可引入高分子形成感光性高分子。(1)聚乙烯醇肉桂酸酯及其类似高分子:肉桂酸在光照下,双键能够发生2+2环合反应,反应式如下:感光性高分子(PhotosensitivePolymer)01聚乙烯醇肉桂酸酯由聚乙烯醇和肉桂酰氯反应制备,反应式:02感光性高分子(PhotosensitivePolymer)0102聚乙烯醇肉桂酸酯在光照下侧基可发生二聚反应,形成环丁烷基而交联:感光性高分子(PhotosensitivePolymer)聚乙烯醇的肉桂酸-二元酸混合酯,分子链中的肉桂酰基赋予了感光性,羧基则提供碱可溶性,从而可用碱水显影。壹贰12感光性高分子(PhotosensitivePolymer)丙烯酸系肉桂酸类感光性高分子:127.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)01环氧树脂的肉桂酸酯类感光性高分子:0203可通过以下合成路线制备:02聚乙烯苄叉苯乙酮:017.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)7.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)含α-苯基马来酰亚胺基的感光性高分子:010217.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)2可通过以下合成路线制备:7.2感光性高分子(PhotosensitivePolymer)叠氮型感光树脂:7.3导电高分子(ConductingPolymer)导电高分子的特性:室温电导率范围大:导电高分子室温电导率可在绝缘体-半导体-金属态范围内(10-9S/cm~105S/cm)变化。01掺杂/脱掺杂的过程完全可逆:导电高分子不仅可以掺杂,而且还可以脱掺杂,这是导电高分子独特的性能之一。导电高分子可成为二次电池的理想电极材料,从而可能实现全塑固体电池。又是目前快速切换的隐身技术的首选材料。还可以利用这一
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