可见光催化的(E)-β-烷基苯乙烯合成研究.pdfVIP

作为化工中间体、人工合成药物分子和天然药物分子出现在人们面前，取

摘要

代苯乙烯化合物通常以有效药物分子支架和药物分子活性片段活跃在药物分子中，一直

烯基结构备受有机化学研究者们关注。近几十年，光催化合成(E)-β-取代苯乙烯的研究取得了重

大进展。但是对于无过渡金属参与、对环境相对友好、成本价格低廉的反应条件开发较

少。本论文开发了一种可见光催化合成(E)-β-取代苯乙烯的新方法。

该方法不需要过渡金属参与，方法简单，条件温和，副产物为CO，产物(E)-β-取

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代苯乙烯收率高。主要研究内容如下：以反式苯基肉桂砜作为模板反应底物，1,3-二氧

代异吲哚啉-2-基环己烷羧酸酯作为自由基供体，将光催化剂、添加剂、溶剂、光源、当

量比进行条件筛选，最终，得到的最佳条件为：反式苯基肉桂砜(1.0eq)和1,3-二氧代异

吲哚啉-2-基环己烷羧酸酯(4.0eq)，添加剂为DBU(2.0eq)，溶剂为二甲基亚砜DMSO(1

mL)，光催化剂为4-CzIPN(5mol%)，温度为35oC，在蓝色LED灯(455nm)照射下反应

24h。

之后我们考察了该条件下不同底物的适用性，先考察了苯环上具有取代基对反应的

影响。其中苯环不同位置上给电子基有2-甲基、4-甲基、4-叔丁基、4-甲氧基，其收率

在50%-65%。对不同位置的吸电子基团考察对象有2-氟、2-氯、2-溴、3-氟、3-氯、3-

溴、4-氟、4-氯、4-溴和4-三氟甲基其收率在42%-91%。结果表明，不同取代基的该受

体均能适用该方法，其收率在42%-91%。之后，考察了不同自由基供体对反应的影响。

结果表明，均能在该标准条件下反应，顺利得到目标化合物，其收率为41%-86%。双键

有α-甲基、α-苯基取代也适用于该反应，分别以65%和53%的收率得到目标化合物。

最后我们将重要的羧酸类药物吉非罗齐用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)进行修饰，

与反式苯基肉桂砜在该条件反应得到45%收率的目标化合物，又通过自由基捕捉实验、

荧光淬灭实验、循环伏安法实验等研究了该方法的反应机理。

关键词：光催化,(E)-β-取代苯乙烯,自由基反应,无过渡金属

ABSTRACT

Alkenylstructureshaveemergedaschemicalintermediates,syntheticdrugmolecules,and

naturaldrugmolecules.Substitutedstyrenecompoundsareusuallyactiveindrugmoleculesaseffective

drugmolecularscaffoldsandactivefragments,andhavealwaysattractedtheattentionoforganicchemistry

researchers.Inrecentdecades,significantprogresshasbeenmadeinphotocatalyticsynthesisof

newmethodforphotocatalyticsynthesisof(E)-β-substitutedstyrene.

(E)-β-substitutedstyrene.However,thereislimiteddevelopmentofreactionconditionsthatarerelatively