有机化学含氮化合物.ppt

四、化学性质(一)、酸碱性接近中性酸性(二)、水解与脱水反应第29页,共33页，星期六，2024年，5月(四)、霍夫曼降级反应(三)、脱水反应如何由醇制备碳数减少、不变、增加的胺？第30页,共33页，星期六，2024年，5月二缩脲反应二缩脲二缩脲的碱溶液中，加入很稀的CuSO4溶液时生成紫红色，这个颜色反应称为二缩脲反应。它也是检查蛋白质的重要反应。五、碳酸酰胺发生缩二脲反应的条件：含有两个或两个以上酰胺键第31页,共33页，星期六，2024年，5月与ＨＮＯ2反应即可测定尿素含量，又可以除去反应中过量的亚硝酸第32页,共33页，星期六，2024年，5月硝基的构造：负电荷平均分布在两个O原子上或共振杂化体第三节硝基化合物一、硝基直接与烃基连接的化合物亚硝酸酯第33页,共33页，星期六，2024年，5月硝基化合物§1胺的分类及命名一、胺的分类第一节胺第2页,共33页，星期六，2024年，5月脂肪族胺芳香族胺混合胺根据分子中氨基的数目分为:一元胺、二元胺、多元胺。根据胺中烃基种类的不同，可分为：第3页,共33页，星期六，2024年，5月根据氮原子连结烃基的数目分为：伯胺、仲胺、叔胺和季铵化合物二、命名1.简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写出烃基的数目及名称第4页,共33页，星期六，2024年，5月二乙胺N-甲基环己胺N-甲基-N-乙基环丙胺第5页,共33页，星期六，2024年，5月2.复杂的胺以烃作母体，氨基作为取代基来命名2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷3.季铵类化合物(CH3CH2)4N+Cl-乙酸二甲铵（二甲胺乙酸盐）第6页,共33页，星期六，2024年，5月§2胺的结构胺与氨的结构相似，氮原子是ＳＰ3杂化第7页,共33页，星期六，2024年，5月很快转化，不能分离第8页,共33页，星期六，2024年，5月能分离到两种对映体第9页,共33页，星期六，2024年，5月§3胺的物理性质状态和气味：低级胺为气体或易挥发的液体，有与氨相似的气味；高级胺为固体，近乎无味；二甲胺和三甲胺有鱼腥味。溶解度：胺与水能形成氢键，因此低级胺较易溶于水；随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性逐渐下降。第10页,共33页，星期六，2024年，5月沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺、仲胺的沸点要低于醇。叔胺分子间不能形成氢键，它的沸点与分子量相近的烃相近。分子量8788101100沸点104.4℃138℃89.3℃93.5℃第11页,共33页，星期六，2024年，5月§4胺的化学性质一、胺的碱性季铵碱的碱性可与KOH、NaOH相比。利用这一性质可将胺类与非碱性物质分离开来。第12页,共33页，星期六，2024年，5月2.共轭效应3.空间效应同诱导效应相反同共轭效应一致1.诱导效应结构对碱性的影响：在气相或非溶液中水——3°胺＞2°胺＞1°胺在水溶液中——2°胺＞1°胺＞3°胺脂肪胺＞NH3＞芳香胺第13页,共33页，星期六，2024年，5月综合各种因素，各种胺的碱性强弱顺序如下：给电子基碱性增强吸电子基碱性减弱比较下列化合物碱性：第14页,共33页，星期六，2024年，5月二、烷基化反应三、酰基化反应第15页,共33页，星期六，2024年，5月这个方法既可分离又可鉴别伯、仲、叔胺，该反应称为兴斯堡反应。第16页,共33页，星期六，2024年，5月四、胺与亚硝酸的反应1.伯胺的反应脂肪族伯胺重氮盐NaNO2HCl芳香族(NaNO2+HCl)第17页,共33页，星期六，2024年，5月2.仲胺的反应：脂肪族芳香族(NaNO2+HCl)(NaNO2+HCl)生成的N-亚硝基胺与稀酸共热，分解为原来的仲胺，可以用此反应分离、提纯仲胺。第18页,共33页，星期六，2024年，5月3.叔胺五、芳香胺的取代和氧化1.氧化反应产物复杂，有色