羧甲基纤维素基导电粘附水凝胶的制备及其在应变传感器中的研究.pdf

摘要

随互联网和人工智能技术发展，柔性可穿戴电子设备逐渐走入人们生活。基于良

好的可设计性及与皮肤的兼容性，水凝胶成为新一代柔性可穿戴传感器备选材料之一。

但目前石油基水凝胶环境危害较大，因此环境友好型羧甲基纤维素（CMC）成为制备

水凝胶的热点材料之一。然而CMC载流子较少，其仅能以羟基和羧基与不同界面之间

形成氢键实现粘附，导致CMC基水凝胶导电性及粘附性均较差，限制其在可穿戴电子

设备领域中的应用。水凝胶导电性通常取决于网络中载流子密度，粘附性取决于粘附

性基团含量；引入导电材料能够有效提升载流子密度，改善水凝胶导电性，引入粘附

性基团能够增大水凝胶与不同界面的相互作用力，提升其粘附性。基于此，本论文引

入银纳米颗粒（AgNPs）/聚吡咯（PPy）/植酸（PA）为导电材料，增大水凝胶体系载

流子密度，提高水凝胶电导率，并利用邻苯二酚基团的粘附特性，引入木质素

（Lignin），提升CMC基水凝胶的导电性能和粘附性能，制备兼具出色导电性与粘附性

的CMC基水凝胶。基于水凝胶导电网络对应变的响应特性，探索CMC基导电粘附水

凝胶在应变传感器中的应用。主要研究工作如下：

（1）基于Lignin和AgNPs之间动态氧化还原反应原理，以CMC和聚丙烯酸

（PAA）为基材，通过引入木质素-银纳米颗粒（Lignin-AgNPs），构建具有导电性和

粘附性的Lignin-AgNPs/CMC/PAA水凝胶（LACP水凝胶）。Lignin中甲氧基与酚羟基

+

能够与[Ag(NH)]反应生成AgNPs和醌基，在AgNPs表面等离子体共振的自由电子

32

+

和PAA电离的H作用下，醌基重新转化为酚羟基，这种动态的氧化还原反应过程维持

了体系内邻苯二酚基团和AgNPs的浓度，持续为水凝胶提供粘附性基团与导电纳米颗

粒，提升水凝胶粘附性（从34.3kPa提升至58.4kPa，15天后保持65%）和导电性（从

0.57S/m提升至1.70S/m），其制成的传感器应变传感率为2.33。相较于传统CMC基水

凝胶传感器，LACP水凝胶传感器能够实现在皮肤上更紧密的粘附，以及对手指、手腕、

膝关节运动和声带震动等生理信号的检测。

（2）基于Lignin与金属之间的动态氧化还原反应机制，选用Lignin、铁离子

（Fe3+）和羧甲基纤维素-聚吡咯（C/P）调控水凝胶的导电性能与粘附性能，构建一种

以CMC和PAA为主体，铁离子（Fe3+）为交联剂，C/P为导电材料的CMC基导电粘

附水凝胶（CCFP水凝胶）。在C/P合成过程中，疏水的吡咯单体（Py）吸附到CMC

上，经过硫酸铵（APS）诱导，Py在CMC链上原位聚合。这种基于CMC乳化作用的

策略改善了PPy亲水性差的缺点（水接触角由75.4°降低至39.6°），使其能够在水

凝胶网络中有效分散。Fe3+作为动态交联点，协同C/P提高了CMC基水凝胶导电性能

（从1.17S/m提升到3.51S/m）。同时，Lignin-Fe3+螯合物的动态氧化还原反应促使

APS生成SO42–·自由基，在自由基和Fe3+影响下，AA单体快速聚合交联形成水凝胶。

受邻苯二酚基团影响，水凝胶的粘附强度从2.47kPa提升到20.62kPa。CCFP水凝胶传

感器能够实现在皮肤上更紧密的粘附，以及对手指、手腕、膝关节运动和声带震动等

生理信号的检测，其应变传感率为2.65。

（3）除金属纳米颗粒、导电聚合物和金属离子能够提升水凝胶的导电性能，小分

子植酸（PA）的引入，既能通过增大载流子密度提高水凝胶的导电性能，又能通过氢

键调控水凝胶网络，改善其力学性能。基于邻苯二酚粘附原理和水凝胶网络调控策略，

以CMC和PAA为水凝胶主体，引入PA作为导电材料和交联剂，制备CMC基导电粘

附水凝胶（CLPP水凝胶）。PA分子具有多个磷酸基团，其能够解离出大量氢离子，提

升水凝胶电导率。此外，磷酸基团与Lignin中邻苯二酚基团共同改善了水凝胶的粘附

性能。经PA调控的CLPP水凝胶具有良好的导电性能（从0.37S/m提升到8.03S/m）

和粘附性