钛MOF复合材料的制备及其光催化性能研究.pdf

摘要

随着城市化和工业化的快速发展，大量的有机农药、抗生素、合成染料、重金属等

工业废水需要处理。光催化技术利用太阳光做激发源，具有能耗低、环境友好、成本低

等特点，在工业废水处理方面具有独特优势。金属-有机框架(MOFs)是由金属离子作为

中心和有机配体通过配位键、氢键等相互作用力形成的新型多孔晶态材料。与传统的氧

化物、硫化物等半导体材料相比，MOF独特的开放性结构、较大的比表面积能够提供较

多的活性位点吸附反应底物，加快表面光催化反应的进程，提高光催化效率。单一的

MOF材料存在光子利用率低、光生载流子湮灭过快等问题。MOF与半导体材料复合构

筑异质结构，通过二者的协同作用以期改善其光响应及光生载流子的利用效率。本论文

以NH-MIL-125(Ti)为基础，设计合成了多种新型光催化体系，探究了其在水溶液中光

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催化降解Cr(VI)的效率及稳定性，并通过光、电化学测试研究了反应机理。

本论文研究内容包括以下三部分：

（1）将预先合成的NH-MIL-125分散在乙醇溶液中，然后加入不同体积的蒸馏水

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进行水热处理，利用蒸馏水的原位刻蚀作用构建TiO@NH-MIL-125(Ti)纳米复合材料

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(MT)。在模拟太阳光下，探究了材料在水溶液中光催化还原Cr(VI)的性能，在TiO@NH-

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MIL-125(Ti)中，MT-2最高的光催化降解效率最高，在40min内Cr(VI)的去除率接近

100%，相比之下，NH-MIL-125(M)、MT-0.5、MT-1和NH-MIL-125衍生的TiO在40

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min内的去除率分别为~20%、~48%、~77%和~87%。经过5个循环实验后，MT-2的光

降解效率没有明显下降，表现出良好的稳定性。通过材料的组成、光电化学和热力学测

试表明，TiO和NH-MIL-125(Ti)存在明显的相互作用，有效的降低了异质结界面内载

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流子的转移电阻，提高了光生载流子的分离效率。基于对光催化反应中自由基的研究，

提出了TiO@NH-MIL-125(Ti)纳米复合材料形成II型异质结，光生载流子的利用效率

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提高导致TiO@NH-MIL-125(Ti)的光催化性能显著提高。

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（2）将预先合成的NH-MIL-125(Ti)分散在水中，然后在上述分散体系中加入不同

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体积的硝酸铜溶液(0.1M)，在室温反应8h，即得CuO/NH-MIL-125(Ti)复合材料

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(CuO/NM-x)。傅里叶变换红外光谱(FTIR)测试结果显示，CuO/NM-x样品中同时具有

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NH-MIL-125的特征峰和Cu-O的伸缩振动峰，结合X射线衍射(XRD)结果，说明合成

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了CuO/NM-x复合材料。通过样品的比表面积和孔径分析，NM表现为I型等温线，

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CuO/NM-1200表现为IV型等温线，表明催化剂由微孔结构转变为介孔结构。在模拟太

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阳光下，探究了该材料在水溶液中光催化还原Cr(VI)的性能及稳定性。实验结果表明，

CuO/NM-1200在60min内Cr(VI)的去除率接近100%，是NH-MIL-125降解效率的1.5

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