生物金属有机框架的合成、性质及对氨气的吸附.pdf

摘要

氨气是一种重要的化学物质，已广泛应用于农业、化工、制药、制冷等行业。与

此同时，氨气也是一种刺激性、强腐蚀性和有毒的气体。因此氨气的捕获对节约资源

和保护环境具有重要意义。生物金属有机框架是金属有机框架的一个新的分支，具有

良好的生物兼容性、独特的分子识别性能等，在传感、仿生催化、生物医学等方面有

着重要的应用价值。

本论文中，我们选用两种生物分子为主要配体，通过溶剂热法制备了含有不同配

体数目的生物金属有机框架材料，表征了其物理化学性质，研究了这些材料对氨气的

吸附，并初步分析了氨气吸附机理，具体内容如下：

以2-氨基异烟酸为配体制备的Co(2-AIN)-bio-MOFs和Cd(2-AIN)-bio-MOFs都具

有良好的化学稳定性和热稳定性。单晶测试结果表明两者空间群相同，且孔道中裸露

的-NH2均指向孔道内。由于晶体材料中的过渡金属离子不同，含有镉金属离子的材料

对氨气吸附性能（13.71mmol/g）优于含有钴金属离子的材料（11.75mmol/g），这为合

成氨气吸附性能高的MOFs提供了思路。

以3-氨基异烟酸为配体合成了3种不同的结构：Co(3-AIN)-bio-MOFs、Cd(3-AIN)-

bio-MOFs-1和Cd(3-AIN)-bio-MOFs-2，前两者具有一维的空间通道。在氨气吸附性能

°

测试中，Co(3-AIN)-bio-MOFs最大氨气吸附容量达到16.64mmol/g（25C,1.0bar），

反映出晶体结构对氨气吸附性能有显著的影响。

使用生物分子（腺嘌呤）以及V型或线型的二羧基有机化合物为辅助配体和过渡

金属离子反应制备了五种双配体生物金属有机框架材料[Zn(FDCA)(Ade),Zn(Ipa)(Ade),

Zn(BDC)(Ade),Cu(BDC)(Ade)和Zn(BPDC)(Ade)]。这些材料均具有规则的孔道，在氨

气吸附方面均较高的吸附容量，其中Zn(FDCA)(Ade)的吸附容量高达13.73mmol/g

°

（25C,1.0bar），这说明第二配体上环上的氧原子对氨气吸附性能起了重要的促进作

用。

关键词：生物金属有机框架，晶体结构，氨气吸附

ABSTRACT

Ammoniaisanimportantchemicalsubstance,whichhasbeenwidelyusedinagriculture,chemical,

pharmaceutical,refrigerationandotherindustries.Atthesametime,ammoniaisalsoairritating,corrosive

andtoxicgas.Therefore,thecaptureofammoniaisofgreatsignificanceforsavingresourcesand

protectingtheenvironment.Biologicalmetal-organicframeworkisanewbranchofmetal-organic

framework,whichhasgoodbiocompatibilityanduniquemolecularrecognitionperformance,andhas

importantapplicationvalueinsensing,bioniccatalysis,biomedicineandsoon.

Inthispaper,weselectedtwobiomoleculesasmainligands,andpreparedbio-metal-org