氧化还原反应和电化学.ppt

第114页,共119页，星期六，2024年，5月(Therulesforthedeterminationofoxidationnumber)第115页,共119页，星期六，2024年，5月第116页,共119页，星期六，2024年，5月第117页,共119页，星期六，2024年，5月第118页,共119页，星期六，2024年，5月第119页,共119页，星期六，2024年，5月****§4.5金属的腐蚀与防护

(Corrosionofmetalsandprotection)从腐蚀原理来说，金属的腐蚀分化学腐蚀和电化学腐蚀。化学腐蚀：单纯由化学作用引起的腐蚀。金属与干燥的气体（O2、Cl2、H2S、SO2等）或有机溶剂直接发生化学反应引起的腐蚀。电化学腐蚀：金属与电解质溶液接触，组成局部电池，按电化学机理进行反应引起的腐蚀，反应机理跟原电池相同。事实证明，许多金属在干燥的空气中并没有明显的腐蚀现象，但在潮湿的空气中的腐蚀速度却十分惊人（如：铁生锈），危害要大得多，我们主要介绍一下这类腐蚀的机理。第82页,共119页，星期六，2024年，5月一、化学腐蚀钢铁中的主要成分为：Fe、C、FeC3（渗碳体）。高温下的钢材，除生成一层由FeO、Fe2O3和Fe3O4组成的氧化皮外，同时还会发生脱碳现象。就是钢铁中的渗碳体(Fe3C)和气体介质发生化学作用而遭破坏。（1）脱碳现象由于金属层中的碳逐渐减少，形成脱碳层，致使钢铁硬度减小，机械性能降低，易于破坏。例如：氧化层脱碳层工件第83页,共119页，星期六，2024年，5月石油加工过程中，含硫原油（含S、H2S和有机硫化物等）在高温部位对设备造成严重的腐蚀。其中的S和H2S直接与铁作用：其中的有机硫化物在高温下分解，生成S、H2S等。（2）硫腐蚀第84页,共119页，星期六，2024年，5月氢腐蚀脱碳与前面所讲的O2、CO2等高温脱碳不同，O2、CO2等高温脱碳是发生在金属表面，而氢腐蚀脱碳是发生在金属内部，所以氢腐蚀更具危险性。（3）氢腐蚀氢气常温下对碳钢没有明显的腐蚀作用，但高温高压时（温度在478K以上，压力为300×105Pa以上），它可以进入钢铁内部与渗碳体作用，结果使钢铁脱碳。脱碳使钢铁内部出现大量细小裂纹，因此使钢铁的强度等机械性能大大降低。这种腐蚀称为氢腐蚀。第85页,共119页，星期六，2024年，5月二、电化学腐蚀电化学腐蚀的发生是因为在金属表面形成许多小原电池，例如：纯的锌粒与硫酸反应：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑这个反应在室温条件下进行得并不快，但如果硫酸中加入几滴CuSO4溶液，Zn与H2SO4的反应会大大加快。因为：Zn+Cu2+=Zn2++Cu负极：正极：析出的铜沉积在金属Zn表面，就构成了原电池的正、负极。第86页,共119页，星期六，2024年，5月所以当两种活泼性不同的金属放在一起，在腐蚀性的电解质溶液中，较活泼的金属就会成为原电池的负极，迅速被腐蚀掉。在腐蚀电池中，一般把负极称为阳极，把正极称为阴极，所以阳极发生的是氧化反应，阴极发生的是还原反应。钢铁中的主要成分为：Fe、C、FeC3（渗碳体）。Fe的活泼性较强，因而当与腐蚀性介质接触时，Fe作阳极，C或渗碳体作阴极，就构成了腐蚀电池，Fe被氧化而被腐蚀。第87页,共119页，星期六，2024年，5月钢铁在潮湿空气中发生腐蚀时，有两种情况：析氢腐蚀和吸氧腐蚀析氢腐蚀：（酸性）吸氧腐蚀：（弱酸、中性）一般情况下，水膜的酸性不会太强，所以一般发生的是吸氧腐蚀。不管哪种腐蚀，铁都会作为阳极发生氧化反应被腐蚀，只是两种腐蚀的阴极产物不同而已。第88页,共119页，星期六，2024年，5月有时候地下的输油管线，因为穿过的地段土质不同，会发生一种特殊的腐蚀现象——差异充气腐蚀。砂土段土质比较疏松，氧气分压大；粘土段氧气不容易渗入，分压小，造成两段处电对的电极电势不同：砂土段?大，作阴极(正极）：O2+2H2O+4e－=4OH－；粘土段作阳极（负极）：Fe=Fe2＋+2e－。所以粘土段部分的钢管更容易被腐蚀。这种由于氧气分压不同造成的金属腐蚀叫作差异充气腐蚀，也叫缝隙腐蚀。,由铁作导体，也会产生原电池反应。第89页,共119页，星期六，2024年，5月了解了腐蚀发生的原理，就可以针对不同的腐蚀过程采取相应的措施来防腐。金属设备的防腐方法可以分为三大类：电化学防腐、覆盖层保护、加缓蚀剂。