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第5、6讲化学平衡定性与定量分析
一、化学平衡状态
例:在恒温恒压条件下,在一密闭容器中发生,可以作为达化学平衡状态的标志是___________________。
A.I2、H2和HI的物质的量分数不再变化
B.I2的消耗速率等于H2的生成速率
C.H2、I2和HI的分子数之比为1:1:2
D.速率关系为
E.1molH-H断裂同时2molH-I键断裂
F.容器内物质总物质的量不随时间而变化
G.混合气体的总体积保持不变
H.混合气体的平均相对分子质量不再改变
I.混合气体的密度不再变化
J.混合气体的颜色不再改变
二、化学平衡移动分析方法
1、定性分析——勒·夏特列原理
达到平衡后,如果改变影响化学平衡的一个外界条件,如浓度、温度、压强等,化学平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。
(1)浓度
增大反应物浓度,平衡向__________反应方向移动;
(2)压强
增大压强,平衡向__________反应方向移动
(3)温度
升温:平衡向__________反应方向移动
(4)催化剂
催化剂__________平衡移动
2、定性分析——大同小异
【概念辨析】“有利”和“不利”
例:,改变温度或压强,平衡移动结果如下:
N2转化率↑
平均相对分子质量↑
(1)温度对平衡的影响
例:
①Δ
K
K
②Δ
K
K
(2)压强对平衡的影响
例:
①Δ(左右)
K
K
②Δ(左右)
K
K
3、定量分析——K、Q关系
(1)化学平衡常数表达式
平衡时,生成物浓度系数次幂的乘积除以反应物浓度系数次幂的乘积
【注意】无特殊说明,平衡常数指浓度平衡常数Kc。
K=
K=
含固体/纯液体:
K=
水溶液中:
K=
(2)浓度商Qc
Qc=
(3)K、Q关系
例:
改变条件
K
Qc
平衡移动
移走NH3
压缩体积
升高温度
加入催化剂
三、多个影响因素问题
例:常温常压下,A、B、C、D均为气体。A与B可发生可逆反应:。若将2molA和4molB混合充入体积可变的密闭容器中,在不同条件下达平衡时C的浓度如下:
温度/℃
压强/Pa
C平衡浓度/mol·L-1
25
1×105
1.0
25
2×105
1.8
25
5×105
6.0
(1)该可逆反应中化学计量数n的取值范围为___________。
(2)5×105Pa时,D的状态可能为___________。
练:反应,在其他条件不变时,通过调节容器体积改变压强,达平衡时如下表
平衡状态
①
②
③
容器体积/L
40
20
1
0.022a
0.05a
0.75a
下列分析不正确的是()
A.①→②的过程中平衡发生了逆向移动
B.①→③的过程中X的状态发生了变化
C.①→③的过程中A的转化率不断增大
D.与①②相比,③中X的物质的量最大
【质疑教材】
N2O4无色气体或液体,沸点21.2℃
四、化学平衡定量分析
1、三段式相关计算
例:恒温下,将amolN2与bmolH2的混合气体通入一个固定容积的密闭容器中,发生如下反应:,若反应进行到某时刻t时,,,l。则a:b=_________。
2、连锁反应计算
【方法一】三段式法
例:将固体NH4I置于密闭容器中,在某温度下发生下列反应:
②
当达到平衡时,,,则此温度下反应①的平衡常数为__________。
【方法二】守恒法
例:将固体NH4I置于密闭容器中,在某温度下发生下列反应:
① ②
当达到平衡时,,,则此温度下反应①的平衡常数为__________。
练:(2019天津卷)在1L真空密闭容器中加入amolPH4I固体,t°C发生如下反应:
①②③
达平衡时,体系中,,,则t°C时反应①的平衡常数K值为________________(用字母表示)。
3、含投料比图像问题——设数法
例:煤制天然气工艺是煤高效洁净利用的新途径之一
(1)反应I:,通入的氧气会与部分碳发生燃烧反应。请利用能量转化及平衡移动原理说明通入氧气的作用:
_______________________________________________________。
(2)反应Ⅱ:。下图表示不同温度条件下,煤气化反应I发生后的汽气比(水蒸气与原料气中CO物质的量之比)与CO平衡转化率的变化关系。
①判断T1、T2和T3的大小关系:____________。
②若煤气化反应I发生后的汽气比为0.8,经煤气化反应I和水气变换反应Ⅱ后,得到CO与H2的物质的量之比为1:3,则反应Ⅱ应选择的温度是___________(填“T1”“T2”或“T3”)。
五、分压平衡常数KP
1、表达式
例:
2、道尔顿分压定律
3、分压平衡常数相关计算
问找比例
(1)
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