有机化学第三章立体化学.pptVIP

*******************************************************含假手性碳的分子（了解）：非手性分子（有对称面）手性分子(为对映体)相同组成的手性碳优先顺序：R型S型假手性碳的构型（用r/s表示）第37页,共65页，星期六，2024年，5月一些不含手性碳的手性分子连二烯型（含有两个互相垂直的平面）比较：与镜像无法重合，是手性分子有对称面，为非手性分子第38页,共65页，星期六，2024年，5月螺环型与镜像无法重合，是手性分子联苯型(位阻型)大基团使单键旋转受阻第39页,共65页，星期六，2024年，5月构象型（构象转换受阻）反-环辛烯螺旋型第40页,共65页，星期六，2024年，5月手性分子的特性——旋光性立体异构体之间的一般物理、化学性质比较例：酒石酸(tartaricacid),（2,3-二羟基丁二酸）有2个组成相同的手性碳,有3个立体异构体(R,R)-酒石酸(S,S)-酒石酸(R,S)-酒石酸一对对映体第41页,共65页，星期六，2024年，5月相同非对映体之间性质有明显差别酒石酸立体异构体性质比较第42页,共65页，星期六，2024年，5月对映体之间的性质差别：物理性质：对偏振光的作用不同——有旋光性化学性质：对手性试剂的作用不同手性化合物对偏振光的作用——旋光性（或称光学活性）入射偏振光石英样品管旋光度,a（装有旋光性物质）a透射偏振光（已偏转）Opiticallyactive第43页,共65页，星期六，2024年，5月左旋和右旋一对对映体对偏振光的作用不同，一个使偏振光向顺时针方向偏转，另一个使偏振光向逆时针方向偏转，两者偏转数值相同。例：右旋(dextrorotatory)：使偏振光向顺时针方向偏转，表示为(+)左旋(levorotatory)：使偏振光向逆时针方向偏转，表示为(–)(R,R)-(+)-酒石酸(S,S)-(-)-酒石酸旋光异构体（对映异构体）左旋aa右旋入射光方向第44页,共65页，星期六，2024年，5月外消旋体和内消旋体外消旋体——等量的左旋体和右旋体的混合物例：（旋光性相互抵消——消旋）产物无旋光性外消旋体性(racemicmixture)（?）(?)-2-溴丁烷外消旋体表示方式第45页,共65页，星期六，2024年，5月例：内消旋体——有手性碳，但分子有对称面(R,S)-meso-酒石酸内消旋体表示方法分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消内消旋体(mesocompounds)第46页,共65页，星期六，2024年，5月旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较第47页,共65页，星期六，2024年，5月第三章立体化学（3）主要内容描述立体构性的D/L体系获得手性化合物的方法，外消旋体的拆分，不对称合成）立体化学在研究反应和反应机理上的应用第48页,共65页，星期六，2024年，5月复习1:手性碳的绝对构型——R/S方法(2S,3R)-2,3-丁二醇(2R,3R)-2,3-丁二醇(2S,3S)-2,3-丁二醇(R)-甘油醛(S)-甘油醛第49页,共65页，星期六，2024年，5月描述立体构型的D/L体系（相对构型）基准物D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D-(+)-葡萄糖D-(-)-乳酸L-(+)-乳酸第50页,共65页，星期六，2024年，5月复习2:外消旋体和内消旋体＋50％50％外消旋体（?）酒石酸内消旋体meso-酒石酸第51页,共65页，星期六，2024年，5月手性分子的获得获得手性分子的重要意义——药物与人类的关系构成生命体系的生物大分子的主要部分大多数是以一种对映体形式存在的。故药物与其作用也是以手性的方式进行的，生物体的酶和细胞表面受体是手性的,故对外消旋药物的识别、消化和降解过程也是不同的。手性分子的来源自然界:糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物外消旋体的拆分不对称有机合成反应第52页,共65页，星期六，2024年，5月(S)-天冬酰胺苦味(R)-天冬酰胺甜味麻醉剂致痉挛巴比吐酸衍生物第53页,共65页，星期六，2024年，5月(R)型,有效，不致