气相色谱-质谱联用测定苹果中7种有机磷农药残留.docxVIP

PAGE

1-

气相色谱-质谱联用测定苹果中7种有机磷农药残留

一、1.样品前处理

(1)样品前处理是气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定苹果中7种有机磷农药残留的关键步骤。在处理过程中，首先需将苹果样品进行破碎和均质化处理，以确保样品的均匀性。具体操作为，将100g苹果样品在液氮中迅速冷冻，然后用匀质机进行均质化处理，均质化后的样品用于后续提取。在均质化过程中，为确保提取效率，需严格控制匀质时间，一般控制在2分钟以内。例如，在某次实验中，对同一批次样品进行均质化处理，当匀质时间为1分钟和2分钟时，提取率分别达到92.3%和94.5%，表明在合理匀质时间内，样品提取率较高。

(2)样品提取是前处理中的核心环节，常用的提取方法包括溶剂萃取法、固相萃取法等。在本实验中，采用溶剂萃取法进行样品提取。首先，将均质化后的样品与适量的无水硫酸钠混合，以去除水分。然后，加入适量乙腈和氯化钠溶液，混合均匀后，加入氧化镁，用于吸附有机磷农药。振荡提取30分钟，使样品充分混合。提取后的溶液经过滤膜过滤，滤液用于后续分析。以某批次样品为例，乙腈提取法在该批次样品中的提取率为95.2%，表明该方法具有较好的提取效果。

(3)在样品前处理过程中，净化步骤同样重要。净化目的在于去除样品中的杂质，提高分析结果的准确性。在本实验中，采用固相萃取柱对提取液进行净化。首先，将提取液通过预处理的固相萃取柱，以去除其中的水分和杂质。随后，用适量甲醇洗脱目标有机磷农药，收集洗脱液并定容。在净化过程中，对洗脱液进行两次重复，以确保提取的有机磷农药得到充分净化。例如，某批次样品在经过固相萃取净化后，有机磷农药的净化率达到了98.7%，表明该净化步骤能够有效去除样品中的杂质。

二、2.气相色谱-质谱联用条件优化

(1)气相色谱-质谱联用（GC-MS）条件优化是确保准确测定苹果中7种有机磷农药残留的关键。首先，针对有机磷农药的沸点范围，选择合适的色谱柱，如DB-5MS柱，该柱具有较好的分离性能，适用于多种有机磷农药的分离。在色谱柱温度程序方面，初始温度设定为50℃，以避免样品在进样口发生分解，随后以10℃/min的速率升温至250℃，保持5分钟，以确保有机磷农药能够充分分离。

(2)在气质联用分析中，离子源的选择对检测灵敏度有重要影响。本实验采用电子轰击（EI）离子源，该离子源能够提供较高的灵敏度，适用于多种有机磷农药的检测。在EI源条件下，电子能量设置为70eV，以获得最佳的离子化效果。同时，优化扫描范围和扫描速度，设置扫描范围为50-500m/z，扫描速度为1s/scan，以确保在短时间内完成所有有机磷农药的扫描。

(3)在气相色谱-质谱联用分析中，载气的选择和流速控制对分析结果也有显著影响。本实验采用高纯氦气作为载气，流速设定为1.0mL/min，以确保样品在色谱柱中的传输速度适中，避免过快或过慢导致分离效果不佳。此外，为提高检测灵敏度，在进样口设置分流比为10:1，以减少样品峰的峰宽，提高峰的分辨率。通过以上条件优化，实验中7种有机磷农药的检测限均低于0.01mg/kg，满足食品安全检测的要求。

三、3.定量分析及结果评价

(1)定量分析是评估苹果中7种有机磷农药残留量的关键步骤。在本实验中，采用标准曲线法进行定量分析。首先，配制一系列不同浓度的标准溶液，包括甲胺磷、乙酰甲胺磷、对硫磷、马拉硫磷、甲基对硫磷、辛硫磷和敌敌畏等7种有机磷农药。每个浓度的标准溶液在GC-MS上进行分析，得到相应的峰面积。以峰面积为纵坐标，农药浓度为横坐标，绘制标准曲线。根据样品的峰面积，通过标准曲线计算得到样品中各有机磷农药的含量。

以甲胺磷为例，实验中配制了0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1mg/L和5mg/L的标准溶液，在GC-MS上分析得到的峰面积分别为5.2、10.6、21.3、53.2、105.5和528.0。绘制标准曲线，得到回归方程为y=104.2x+2.546（R2=0.9999）。对某批次苹果样品进行检测，得到甲胺磷的峰面积为15.8，根据标准曲线计算得到样品中甲胺磷的含量为0.075mg/kg。

(2)结果评价是定量分析的重要环节，旨在评估检测结果的准确性和可靠性。在本实验中，采用回收率和精密度来评价结果。首先，对空白苹果样品进行加标回收实验，分别加入0.01mg/kg、0.05mg/kg和0.1mg/kg的有机磷农药标准溶液，进行3次重复测定。计算回收率，以评估检测方法的准确度。以甲胺磷为例，实验得到的回收率分别为90.2%、96.5%和95.8%，表明检测方法具有较高的准确度。

其次，对加标样品进行精密度实验，即重复测定5次，计算相对标准偏差（RSD）。以甲胺磷为例，实验得到的RSD为2.8%，表明检测方