有机化学反应醛酮后.ppt

十六、糖（碳水化合物）1.差向异构化稀碱2.氧化3.还原4.成脎反应5.成苷、酰基化等。注：有时用链状结构（费歇尔式）、有时以环状结构参与反应例：第30页,共30页，星期六，2024年，5月例第2页,共30页，星期六，2024年，5月第3页,共30页，星期六，2024年，5月2.氧化与还原（1）氧化醛易：Tollen试剂、HNO3、K2Cr2O7、KMnO4等……→成酸。酮难：甲基酮的碘仿反应；RCO3H……→成酯Baeyer-Villiger反应。例：第4页,共30页，星期六，2024年，5月（2）还原方法不同、条件不同,产物不同.①[H]成醇H2/Ni等，LiAlH4，NaBH4，(CH3)2CHOH/Al[OCH(CH3)2]3。②[H]成亚甲基Clemmenson法、黄鸣龙法第5页,共30页，星期六，2024年，5月例：（3）歧化Cannizzaro反应例：第6页,共30页，星期六，2024年，5月3.α-H的反应卤代(酸、碱条件、卤仿反应),羟醛缩合等第7页,共30页，星期六，2024年，5月4.其它反应安息香缩Perkin缩合、醛酮的制备反应、烯酮的反应等例：第8页,共30页，星期六，2024年，5月第9页,共30页，星期六，2024年，5月十二、羧酸1.羧羟基的反应产物：酰卤酸酐酯酰胺条件：PX3等P2O5等H+,ROHNH3等例：第10页,共30页，星期六，2024年，5月2.脱羧反应①乙酸及同系物难，但α-碳连吸电基时易；②Kolbe反应：RCOOK、电解；阳极：③Hunsdiecker反应：、或气流；④二元酸受热分解：脱羧、脱水、脱羧脱水。例：第11页,共30页，星期六，2024年，5月3.还原反应LiAlH4或B2H6RCOOH4.α-H的卤代，P或S例：第12页,共30页，星期六，2024年，5月5.羟基酸①脱水反应规律：视-OH与-COOH相对位置定α-羟基酸→交酯，β-羟基酸→烯酸，γ或δ-羟基酸→内酯。②氧化与分解稀KMnO4,△α或β-羟基酸（产物为RCOOH或RCOCH3+CO2）；稀H2SO4,△α-羟基酸.③β-羟基酸的制法瑞弗马斯基反应第13页,共30页，星期六，2024年，5月例：第14页,共30页，星期六，2024年，5月十三、羧酸衍生物1.水解、醇解、氨解反应活性比较、产物例：2.与Grignard试剂的反应①酰氯或酸酐可成酮产率低（需控制），②与酯成连两相同烃基的叔醇（酯位阻较大时可成酮）第15页,共30页，星期六，2024年，5月例：3.还原LiAlH4，NaBH4（仅RCOCl），H2/Ni，H2、Pd-BaSO4（RCOCl→RCHO）。注:还原剂特点与产物。4.酯、酰胺的特殊反应酯缩合（狄克曼—分子内，克莱森—分子间），酯的热分解，酰胺的脱水、降级反应。第16页,共30页，星期六，2024年，5月例：第17页,共30页，星期六，2024年，5月十四、含氮有机物1.硝基化合物①还原成胺；②α-H酸性（与醛酮缩合）；③芳香族硝基化合物的性质（还原、对芳环上取代基影响）。例：第18页,共30页，星期六，2024年，5月2.胺的碱性与酸成盐(反应略)3.胺的烃基化与酰基化①烷基化成季铵盐季铵碱受热分解情况(取决于β-H的酸性与位阻)②磺酰化与Hinsberg试验(区别、分离提纯)

第19页,共30页，星期六，2024年，5月例：4.与亚硝酸的反应不同类胺反应情况不同：伯、仲、叔胺第20页,共30页，星期六，2024年，5月5.芳胺芳环上的亲电取代例：注：-NH2连芳环为强给电基，酸条件转间位定位基，正常反应需保护。第21页,共30页，星期六，2024年，5月6.重氮盐的反应①重氮基被取代(放N2)被-OH、-X、-CN、-H取代.②偶联反应活泼芳环、中性或弱酸碱性.例：第22页,共30页，星期六，2024年，5月7.胺的制法例：第23页,共30页，星期六，2024年，5月十五、电环化与环加成1.电环化LUMO、HOMO例：第