有机化学课件第十八.ppt

（2）吡啶的亲核性吡啶的烷基化N-甲基吡啶盐的重排N-甲基吡啶盐第30页,共40页，星期六，2024年，5月取代位置和反应活性起强吸电子基作用2)亲电取代反应环上带正电,不利于亲电取代b位的正电荷相对较低，相对较为活泼亲电取代活性：例：第31页,共40页，星期六，2024年，5月3）亲核取代反应亚胺结构吡啶的亲核取代通式亲核加成负氢消除（1）NaNH2与吡啶的亲核取代——Chichibabin反应第32页,共40页，星期六，2024年，5月（2）a或g卤代吡啶的亲核取代a-吡啶酮反应易进行第33页,共40页，星期六，2024年，5月4）吡啶的还原和氧化（1）吡啶的还原吡啶环比苯环易被还原（2）吡啶的氧化氧化在侧链上吡啶环比苯环难氧化第34页,共40页，星期六，2024年，5月氧化在N上N-氧化吡啶二、嘧啶及其衍生物嘧啶的碱性比吡啶弱；亲电取代反应比吡啶更难脲嘧啶胸腺嘧啶胞嘧啶或第35页,共40页，星期六，2024年，5月亲电取代氧化和还原反应结构和性质分析喹啉异喹啉碱性亲电取代亲核取代氧化和还原反应象吡啶（杂环部分）象萘（碳环部分）三、喹啉和异喹啉第36页,共40页，星期六，2024年，5月(1)喹啉的亲电取代反应苯环比吡啶环活泼结构类似萘环（萘的a位易取代）第37页,共40页，星期六，2024年，5月(2)喹啉的亲核取代反应反应与吡啶类似(3)喹啉的氧化和还原第38页,共40页，星期六，2024年，5月（4）异喹啉的性质(5)喹啉的合成(Skraupreaction)第39页,共40页，星期六，2024年，5月反应机理：(i)甘油脱水成丙烯醛(ii)环合和氧化芳构化喹啉的合成分析RCHO+CH3COR’第40页,共40页，星期六，2024年，5月Strychnine马钱子碱（鼠药、兴奋剂）Reserpine利血平（降压药）TheNobelPrizeinChemistry1965“forhisoutstandingachievementsintheartoforganicsynthesis”RobertBurnsWoodward(1917~1979)第2页,共40页，星期六，2024年，5月１分类单杂环五元杂环六元杂环§18-1杂环化合物的分类和命名杂环化合物(环的多少)稠杂环第3页,共40页，星期六，2024年，5月(1)杂环母核２命名音译法：口字旁的同音汉字呋喃furan吡咯pyrrole噻吩thiophene噻唑thiazole咪唑imidazole吡啶pyridine嘧啶pyrimidine第4页,共40页，星期六，2024年，5月(2)原子的编号杂原子编号最小多个杂原子时，连氢的杂原子编号最小不同杂原子时，按O、S、N顺序编号一些稠杂环的原子编号是固定的噁唑Oxazole喹啉quinoline异喹啉isoquinoline吲哚indole咪唑Imidazole吡咯pyrrole吡啶pyridine第5页,共40页，星期六，2024年，5月2-甲基吡啶（a-甲基吡啶）2-methylpyridine2-呋喃甲醛2-furaldehyde4-吡啶甲酸（?-吡啶甲酸）4-pyridinecarboxylicacid练习：命名下列化合物第6页,共40页，星期六，2024年，5月１呋喃、吡咯、噻吩的结构sp2杂化§18-2五元杂环化合物（A=O、NH、S）第7页,共40页，星期六，2024年，5月结构特点：具有芳香性；离域?65；富电子芳环。芳香性大小顺序：苯噻吩吡咯呋喃苯噻吩吡咯152.3125.590.4呋喃71.1与杂原子电负性顺序相反离域能/kJ·mol-1：（A=O、NH、S）第8页,共40页，星期六，2024年，5月２呋喃、吡咯、噻吩的性质(1)主要物理性质呋喃：无色液体，难溶于水，有氯仿的气味。吡咯：无色液体，有苯胺的气味，难溶于水。噻吩：无色液体，不溶于水。红外光谱：C—H：3080~3000cm-1N—H：3500~3400cm-1环伸缩振动：1600~1300cm-1处2~4个峰第9页,共40页，星期六，2024年，