氧化反应学生参考.ppt

第37页,共46页，星期六，2024年，5月Sharpless环氧化反应第38页,共46页，星期六，2024年，5月第39页,共46页，星期六，2024年，5月②有机过酸为氧化剂特点：①双键电子云密度越高，越易氧化第40页,共46页，星期六，2024年，5月特点：②形成的环氧环在位阻小的一侧③的形成，不改变原来双键的立体构型顺式加成第41页,共46页，星期六，2024年，5月特点：④电子云密度低用CF3CO3H第42页,共46页，星期六，2024年，5月?二烯键被氧化成1，2-二醇的反应（后面自学）1生成顺式1，2-二醇(1)KMnO4为氧化剂（1～3%高锰酸钾水溶液，有机相/水相，PH12第43页,共46页，星期六，2024年，5月?第五节芳烃的氧化反应（上课讲）一芳烃的氧化开裂1．KMnO4为氧化剂第44页,共46页，星期六，2024年，5月??2．O2/V2O5催化氧化第45页,共46页，星期六，2024年，5月三.芳环的酚羟基化对位邻位第46页,共46页，星期六，2024年，5月①用铬酐-醋酐（CrO3-Ac2O)?一.苄位的氧化1氧化成醛第5页,共46页，星期六，2024年，5月第6页,共46页，星期六，2024年，5月第7页,共46页，星期六，2024年，5月②二氯铬酰（Etard埃塔试剂）制备：第8页,共46页，星期六，2024年，5月只氧化一个苄基第9页,共46页，星期六，2024年，5月③硝酸铈铵（Ce(NH4)2(NO3)6）CAN※严格注意温度的影响。第10页,共46页，星期六，2024年，5月2．氧化成酸或酮（自学）第11页,共46页，星期六，2024年，5月?第二节醇的氧化（上课讲）一伯、仲醇被氧化成醛、酮第12页,共46页，星期六，2024年，5月1铬酸为氧化剂H2CrO4第13页,共46页，星期六，2024年，5月位阻小容易脱第14页,共46页，星期六，2024年，5月?2Jones试剂（铬酸的改良方法）Jones试剂:26.72gCrO3+23mlH2SO4→100ml特点：第15页,共46页，星期六，2024年，5月3．铬酐—吡啶络合物Collins试剂：CrO3:Py=1:2（易吸潮，不稳定）PCC:氯铬酸吡啶盐PDC:重铬酸吡啶盐烯丙位、苄位-OH（不改变双键位置）第16页,共46页，星期六，2024年，5月第17页,共46页，星期六，2024年，5月?4．锰化合物的氧化第18页,共46页，星期六，2024年，5月KMnO4在碱性介质中，若条件温和：第19页,共46页，星期六，2024年，5月MnO2第20页,共46页，星期六，2024年，5月第21页,共46页，星期六，2024年，5月?5Ag2CO3为氧化剂第22页,共46页，星期六，2024年，5月?6二甲亚砜—DCC第23页,共46页，星期六，2024年，5月7．DMSO-Ac2O(能氧化选择性差、位阻大的醇)第24页,共46页，星期六，2024年，5月8．其他氧化剂欧芬脑尔（R.V.Oppenaure）氧化法第25页,共46页，星期六，2024年，5月二、醇被氧化成羧酸（上课讲）第26页,共46页，星期六，2024年，5月?三1，2-二醇的氧化1Pb(OAc)4作氧化剂第27页,共46页，星期六，2024年，5月第28页,共46页，星期六，2024年，5月断开的是两个羟基碳之间的键第29页,共46页，星期六，2024年，5月2过碘酸为氧化剂(HIO4·2H2O)(H5IO6)***该类催化剂专门氧化相邻醇第30页,共46页，星期六，2024年，5月?三1，3-二醇的氧化（自学）3碳酸银为氧化剂Ag2CO3也可为碳酸银第31页,共46页，星期六，2024年，5月第三节醛、酮的氧化（自学）一醛的氧化1KMnO4为氧化剂：氧化性很高第32页,共46页，星期六，2024年，5月??第四节含烯键化合物的氧化（自学）一烯键的环氧化1与羰基共轭双键的环氧化（氧化剂：过氧三氟乙酸，碱性条件下用过氧化氢或者叔丁基过氧化氢）第33页,共46页，星期六，2024年，5月第34