有机化学卤代烃 (2).ppt

**当卤苯苯环上的卤原子原本不易发生亲核取代反应，但当卤原子的邻和/或对位连有强的吸电子基团（如-NO2、-SO3H、-N+R3、-COR、-CO2H、-CHO等）时，亲核取代反应要容易得多，尤其是连的吸电子基团越多，反应越容易。***毒性：对心脏、肝脏有伤害。**可在氯仿中加1%乙醇，以增加其稳定性。************近年来，随着原子能、超音速飞机、火箭、导弹等尖端技术发展的需要，聚四氟乙烯的产量在不断地增加。其他氟化物：十氟化萘、三全氟丁基胺[N(C4F9)3]都是较理想的人造血液。**1999年席卷欧洲的二噁英（dioxin）事件反响强烈。其中TCDD（2,3,7,8-四氯代二噁英）、PCDD（多氯代二噁英）是二噁英衍生物中常见的两种。二噁英在自然界中非常稳定，大于750℃才会分解，其致癌性比黄曲霉素高10倍，致死性是氰化钠的130倍，砒霜的900倍。它通常寄存在土壤和淤泥中，经由畜牧的草料和饲料进入禽体，进而由禽体再进入人体。但环保专家称，“二恶英”常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。二恶英对人体有毒，中毒后先出现非特异症状，如眼睛、鼻子和喉咙等部位有刺激感，头晕，不适感和呕吐。接着在裸露的皮肤上，如脸部，颈部出现红肿，数周后出现“氯座疮”等皮肤受损症状，有1毫米到1厘米的囊肿，中间有深色的粉刺，周边皮肤有色素沉着，有时伴有毛发增生。氯痤疮可持续数月乃至数年。此外，二恶英急性中毒症状还有肝肿，肝组织受损，肝功能改变，血脂和胆固醇增高，消化不良，腹泻，呕吐等。精神-神经系统症状主要为失眠，头痛，烦躁不安，易激动，视力和听力减退以及四肢无力，感觉丧失，性格变化，意志消沉等。**除有碳干异构、位置异构外，还可能存在对映异构。**氯甲基化剂：甲醛+盐酸******1、氯仿可作为有机玻璃粘合剂的溶剂。2、卤代烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，这可作为鉴定卤素的简便方法。**上述红外信号指的是伸缩振动吸收峰。********但由于氰化钠（或钾）有剧毒，因此应用上受到了很大限制。**反应是可逆的。由于生成的氯化钠或溴化钠不溶于丙酮，故有利于反应向右边进行。**注意：在上述练习中如果反应物有具体立体结构时，消除的取向会有变化。例如，当两个甲基位于顺式位时，以1,6-二甲基环己烯为主；当两个甲基位于反式位时，以1,2-二甲基环己烯为主。**1、卤代烃在一定条件下，能与许多金属（如镁、锂等）作用，生成含有C-M键的金属有机化合物（也称为有机金属化合物）。2、格利尼亚生平（1871-1935）简介：他出生于法国的瑟儿堡市，其父是位造船商，非常有钱。他早年过着花花公子的生活。在他21岁的一次跳舞际遇改变了他的一生。历经8年磨砺，于1901年获里昂大学博士学位，并发明了格氏试剂。1912年荣获诺贝尔化学奖。直到1935年他去世时，有关格氏试剂的论文已超过6000篇。**1、卤代烃在一定条件下，能与许多金属（如镁、锂等）作用，生成含有C-M键的金属有机化合物（也称为有机金属化合物）。2、格利尼亚生平（1871-1935）简介：他出生于法国的瑟儿堡市，其父是位造船商，非常有钱。他早年过着花花公子的生活。在他21岁的一次跳舞际遇改变了他的一生。历经8年磨砺，于1901年获里昂大学博士学位，并发明了格氏试剂。1912年荣获诺贝尔化学奖。直到1935年他去世时，有关格氏试剂的论文已超过6000篇。****实验发现，亲核取代反应机理有两种形式。整个反应的决定步骤是形成过渡态，它的形成取决于卤代烃和亲核试剂两部分，故该反应称为双分子历程，用SN2表示。**1、中间体与过渡态的区别：前者是可能存在的，后者截止到目前仍认为是理论推测的结构，不存在。2、在反应中，整个反应速度只取决于C-X键的断裂是否容易，与亲核试剂性质无关，所以称为单分子历程，用SN1表示。**SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原子为sp2杂化的）。第二步亲核试剂向平面的两侧进攻（理论上讲几率相等），可以得到构型保持与构型转化的两种产物。**在紧密离子对中R+和X-之间尚有一定键连，因此仍保持原构型，亲核试剂只能从背面进攻，导致构型翻转。在溶剂分隔离子对中，离子被溶剂隔开，如果亲核试剂介入溶剂的位置进攻中心碳，则产物保持原构型，由亲核试剂介入溶剂的背面进攻，就发生构型翻转。反应物全部离解成离子后再进行反应，就只能得到外消旋产物