无机化学课件晶体结构.ppt

三、离子极化理论优、缺点首先把一切化学结合视为正、负离子的结合，然后从离子的电荷、半径、电子构型出发，判断出正、负离子互相作用情况，并借此说明有关化合物的化学键型、晶体类型、水溶度、颜色、水解能力、酸碱性的变化等,是离子键理论的重要补充。但离子化合物仅是化合物的一部分，故“离子极化学说”局限性较大。第69页,共71页，星期六，2024年，5月本章小结晶体划分为7个晶系、14种晶格（点阵）。一.金属晶体1．堆积方式简单立方A·A体心立方AB·AB（A正方形，B1个原子）面心立方ABC·ABC六方密堆AB·AB（A六角形，B三角形）（但不同于体心立方堆积的正方形）2．空间利用率计算第70页,共71页，星期六，2024年，5月本章小结(续)二.离子晶体1．常见类型：CsCl、NaCl、立方ZnS、荧石CaF2、金红石TiO2型。要求掌握NaCl、CsCl型。第71页,共71页，星期六，2024年，5月CsCl型：

Cl-简单立方晶格,Na+占据八面体空隙第37页,共71页，星期六，2024年，5月5种最常见类型离子晶体ZnS型：CaF2型：S2-面心立方晶格,Zn2+占据1/2的四面体空隙F-简单立方晶格,Ca2+占据1/2的立方体空隙第38页,共71页，星期六，2024年，5月5种最常见类型离子晶体（续）TiO2型：O2-近似六方密堆积排列晶格（假六方密堆积）,Ti4+占据1/2八面体空隙。（O2-蓝色，C.N.=3;Ti4+浅灰色，C.N.=6）第39页,共71页，星期六，2024年，5月(三)半径比规则离子晶体为什么会有C.N.不同的空间构型？这主要由正、负离子的半径比（r+/r-）决定。r+/r-↑,则C.N.↑；r+/r-↓,则C.N.↓例：NaCl（面心立方）晶体(教材p.219图9-16)令r-=1，则据勾股定理：，得：第40页,共71页，星期六，2024年，5月(三)半径比规则（续）即r+/r-=0.414/1=0.414时：①正、负离子互相接触②负离子两两接触1.若r+/r-=0.414-0.732,6:6配位(NaCl型面心立方)2.若r+/r-0.414,则负离子互相接触（排斥力↑），而正、负离子接触不良，迫使晶体转为较小的配位数，4:4配位(立方ZnS型)(右上)；3.若r+/r-0.732,正离子周围可以接触上更多的负离子，使配位数转为8：8(CsCl型简单立方)(右下)。第41页,共71页，星期六，2024年，5月(三)半径比规则说明：1.“半径比规则”把离子视为刚性球，适用于离子性很强的化合物，如NaCl、CsCl等。否则，误差大。例：AgI(c)r+/r-=0.583.按半径比规则预言为NaCl型，实际为立方ZnS型。原因：Ag+与I-强烈互相极化，键共价性↑，晶型转为立方ZnS（C.N.变小，为4：4，而不是NaCl中的6：6）2.经验规则，例外不少。例：RbCl(c)，预言CsCl型，实为NaCl型。第42页,共71页，星期六，2024年，5月半径比规则说明:3.半径比值位于“边界”位置附近时，相应化合物有2种构型。例:GeO2r+/r-=53pm/132pm=0.40.立方ZnSNaCl两种晶体空间构型均存在.4.离子晶体空间构型除了与r+/r-有关外，还与离子的电子构型、离子互相极化作用（如AgI）以至外部条件（如温度）等有关。例1R.T.CsCl属于CsCl类型；高温CsCl转化NaCl型。第43页,共71页，星期六，2024年，5月三、分子晶体（一）占据晶体结点质点：分子（二）各质点间作用力：范德华力（有的还有氢键，如H2O(s))CH4晶体(右图