晶格振动与晶体热力学性质热容.ppt

*比热是描述热性质的最好的物理量。*固体中的晶格振动的基本单元是谐振子，单个谐振子的能量表达式中有动能和势能两项。*汪志诚书：P228晶体中的原子或离子定域在其平衡位置附近作微振动，这些粒子虽然就其量子本性来说是不可分辨的，但可以根据其位置而加以区分，在这个意义下可以将定囏粒子看作可以分辨的粒子。因此由定域粒子组成的系统（称为定域系统）遵从玻尔兹曼分布。在满足经典极限条件时，玻色（费米）系统中的近独立粒子在平衡态遵从玻耳兹曼分布。经典极限条件：在粒子的每个量子态上平均粒子数远小于1，即绝大多数量子态上没有粒子占据，因此泡利原理的限制不起作用，故玻色分布与费米分布在非简并条件下趋于相同的形式。参考南大教材P93页*汪志诚书：P228晶体中的原子或离子定域在其平衡位置附近作微振动，这些粒子虽然就其量子本性来说是不可分辨的，但可以根据其位置而加以区分，在这个意义下可以将定囏粒子看作可以分辨的粒子。因此由定域粒子组成的系统（称为定域系统）遵从玻尔兹曼分布。*这也就是后来在1924年才正式确立的玻色-爱因斯坦统计分布公式，可见振子（即声子的原始概念）是玻色子。振子的玻色-爱因斯坦统计分布代表谐振子在温度T下的平均激发能级。*当时还没有仔细研究晶格动力学，主要原因是爱因斯坦做的每个原子的振动频率都一样这个假设是有缺陷的。它忽视了各格波对比热贡献的差异。*即在计算时可以把频谱视作是连续的。德拜对爱因斯坦模型的主要修正是考虑了晶格动力学研究中得出的晶格振动波的色散关系；德拜德看到固体中的谐振子振动频率不是一样的，随着波数k的变化振动频率可以在零到红外的范围内有很大的改变。*P164上海翻译出版公司《研究生入学考试物理试》——爱因斯坦热容函数。第18页,共47页，星期六，2024年，5月则比热可简化为：令一个量子的能量等于一个经典振子的能量kBT，将用这种方法得到的T称为爱因斯坦温度，记为第19页,共47页，星期六，2024年，5月金刚石理论计算和实验结果比较第20页,共47页，星期六，2024年，5月讨论：（1）在高温时:即在高温下，爱因斯坦近似过渡到经典的杜隆－帕替定律。第21页,共47页，星期六，2024年，5月（2）当温度T比爱因斯坦温度低很多时可以忽略比热公式分母中的1，则得到爱因斯坦模型的固体比热为：从上式可知，比热是随着温度指数下降的，这与很多固体在低温下的实验规律不符，而是更快地趋近于零。造成这一偏差的根源就在于爱因斯坦模型过于简单，它忽略了各格波对热容贡献的差异。第22页,共47页，星期六，2024年，5月按照爱因斯坦温度的定义可以估计出爱因斯坦频率，当相当于远红外光频率。频率为ω的一个格波的平均热振动能按照上式可以绘出格波的振动能与频率的关系曲线。图中可以看出，格波的频率越高，热振动能越小。爱因斯坦考虑的格波的频率很高，其热振动能很小，对比热的贡献本来就很小，当温度很低时，就更微不足道了。第23页,共47页，星期六，2024年，5月爱因斯坦模型的单一频率格波实际上只适用于近似描写格波中的光学支，因为光学支一般频宽很窄，因而可以用一个固体频率描述。爱因斯坦模型实际忽略了频率较低的声学波对比热的贡献。而在低温时，声波对比热的贡献恰恰又是主要的。这就是为什么（16）式所示的比热随温度下降比实验结果更快的原因。本质上的原因：当温度一定，频率越高的格波，其平均声子数越少。即频率高于的格波被“冻结”，对比热无贡献。第24页,共47页，星期六，2024年，5月5、德拜模型德拜模型的基本假设：在三维晶体振动的能谱中忽略光学支对比热的贡献，将晶格视为连续介质，长声学波具有弹性波的性质。德拜引进了一个截止频率即德拜频率，以满足晶格振动的总自由度数（波的总数）限制条件即，不考虑频率超过德拜频率的高能量声子对固体比热的贡献。三个声学支的色散关系简化为即一支纵波和二支偏掁方向不同的横波的波速相等。第25页,共47页，星期六，2024年，5月下面我们先计算波矢q的频率分布函数：在三维波矢空间中，N个波矢代表点在q空间的分布密度是因此，在三维波矢空间中，波矢在ω到ω+dω两个等频面之间的振动模式数目为第26页,共47页，星期六，2024年，5月由于波的传播速度与波的传播方向q无关，在q空间等频面是球面，选用球坐标，所以第27页,共47页，星期六，2024年，5月根据上述模型，有：因此对于各向同性介质中的弹性波ω＝qvp，则可得频率在ω-ω+dω之间的模式数为：第28页,共47页，星