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铁精矿监控样品研制

摘要：铁精矿是赤泥选铁后产品，铁精矿全铁含量是铁精矿品质等级判断的重要指标。本文就铁精矿监控样品的研制方法展开说明，包括样品的处理、均匀性试验、定值、不确定度评定和稳定性评价。铁精矿全铁监控样品应用于粉末压片制备样品方式下的X射线荧光光谱分析方法，监控分析方法的过程可靠。

赤泥是铝土矿生产氧化铝过程中所产生的强碱性一般工业固体废弃物。目前，生产1t氧化铝产生1.5～2.0t赤泥。赤泥的大量堆积所引发的环境问题较严重，甚至会危及动植物的生存［1］。赤泥中铁含量在30%左右，是赤泥资源化利用的重要手段，并且具有很好的经济价值。赤泥选铁工艺中，为有效控制工艺流程，需要对流程中的产物进行分析，指导生产工艺有序开展。工厂实验室对选铁工艺过程样品分析，通常采用X射线荧光光谱法，分析速度快，结果可靠。此方法的样品制备方法主要有压片法和熔片法，压片法制作简单、耗时少、实验成本低。铁精矿监控样品与待测样品具有非常接近的成分，可以克服基体效应和矿物效应，减少误差。同时可以监控X射线荧光仪，掌握标准曲线的漂移程度，把握恰当的标准化操作时机，从而保持仪器正常工作状态。

1实验部分

1.1样品的采集和制备

（1）样品的采集。为了克服样品成分不一样导致的矿物效应及元素效应等基体效应，首选工厂内部立盘铁精矿库样品；为了从源头保证样品均匀性，采用单点采集方式；采集量为实验室十年的使用量。

（2）样品的制备。将铁精矿样品用烧开的去离子水浸泡，并不时搅拌，浸泡24小时，洗去浮游物和附碱，用pH试纸检验，满足洁净无附碱状态。将清洗后铁精矿样品置于在110℃烘箱中平铺充分干燥。用研磨机对处理后样品进行研磨。出料用125μm标准筛筛分，筛上物继续研磨，直至全部通过125μm标准筛，得到基础样品。将基础样品充分混合后进行均匀性初检，均匀性初检合格，则分装；若不合格，则继续混合，直至满足要求。将均匀性初检合格样品平均分装于塑料封口袋中，并进行编号，每袋质量约为0.1kg，密封保存于专用柜内。

1.2均匀性初检

（1）初检区域划分。将混样完毕样品装入一个大盆中，平整样品表面，在其表面上绘制五角星图形，将样品表面分成11个区域，在每个区域采用从上至下的方式各取一个样品，采用X射线荧光光谱法测定，进行成分分析。

（2）均匀性初检数据的判断。根据GB/T6730.65—2009的要求，对于给出实验室间允许差的测定方法，可计算出有限次测量的标准偏差（S）后，与实验室间允许差Δ相比较判断。当1.5S0.5Δ时，认为偏析检验合格；当15S＞0.5Δ时，认为偏析检验不合格。即：3SΔ，样品均匀性合格；3S＞Δ，样品均匀性不合格。

均匀性初检数据如下，结果表明均匀性初检合格。

1.3均匀性检验

（1）抽样。从分装的样品中随机抽样15个，对从每个样品中抽取的15个样品分别重新编号为1#～15#并进行匀性检验，每袋（小单元）测量三次，按照如下顺序进行测定：

第一次：135791113152468101214

第二次：151413121110987654321

第三次：246810121413579111315

试样压片后在X射线荧光光谱仪上测定成分元素的荧光强度，用方差分析法进行均匀性检验。

（2）均匀性检验数据统计和判断。采用方差分析法进行均匀性检验。

计算总平均值：

x==∑mi=1xim

计算组间偏差平方和：

Q1=∑mi=1n（xi-x=）2（式中Q1=MSamong）

计算组内偏差平方和：

Q2=∑mi=1∑nj=1（xij-xi）2（式中Q2=MSwithin）

计算自由度：

γ1=m-1；γ2=m（n-1）

计算统计量：

F=Q1/γ1Q2/γ2

根据所取显著性水平α和自由度γ1，γ2从F检验临界值表查得Fα，比较F和Fα进行判断：

若F＜Fα，则认为组内和组间无明显差异，样品是均匀的。若FFα，则怀疑各组间有系统误差，即样品间存在一定差异，但实际使用并不受影响。此时计算不均匀性方差，并将其计入特性量标准值扩展不确定度中：

S12=1nQ1γ1-Q2γ2

若F〉Fα，则认为样品不均匀。

（3）均匀性检验结果。均匀性检验数据和结果如下：

从均匀性检验数据看，所研制铁精矿监控样品均匀性检验F值均满足了F＜F0.05（2.04）的要求，组内与组间无明显差异，因此铁精矿监控样品是均匀的。

表中：RSD—相对标准偏差（kps的百分比），F—统计量，S12—不均匀性方差（kps）。

2定值

通过有资质的能力验证符合实验室进行化学分析方法定值，并进行正态分布检验，可疑值检验后，抽样进行实验室间比对。

2.1正态分布检验

用夏皮罗威尔克（ShapiroWilk）法检验全部数据是否符合正态分布，统计量计算公式如下：

W=∑hK=1αKXn+1-K-XK2∑nk=1XK-X-2