晶态和非晶态材料.ppt

无规则网络学说：1932年Zachariasen提出，1936年被Wanen以X射线衍射工作所支持。理论认为：玻璃的结构中包含许多小的结构单位（如由中心的硅和四角的4个氧通过共价键结合而成的SiO44-四面体），这些小结构单位彼此之间可以键合成链状，或由其它金属离子沿顶角键合，联结成很不规则的三维网络。第62页,共84页，星期六，2024年，5月晶子学说：认为玻璃由无数“晶子”组成，带有点阵变形的有序排列区域，分散在无定形介质中，晶子区到无定形区无明显界限。理论上，这种大小的一粒孤立晶体肯定是不稳定的，因为它有相对极高的表面能。为减小有序区和无序区的表面能也需假定存在特定形式的网格结构。第63页,共84页，星期六，2024年，5月2.特性：自然界的二氧化硅是以非玻璃质的晶体状态存在的（砂石、石英砂）。晶态二氧化硅经过加热重新冷却则很容易形成玻璃。它具有许多不同于晶体的特性，与非晶态材料特性类似：没有固定的熔点、各向同性、内能高、没有晶界、无固定形态、性能可设计性等。第64页,共84页，星期六，2024年，5月3.结构与性质的关系玻璃的性质有两个最大的特点，即透明和易碎。透明：过冷的液体易碎：结构内部缺少能发生滑动的平面第65页,共84页，星期六，2024年，5月4.分类及应用重要的玻璃体有四大类：氧化物玻璃(石英和硅酸盐玻璃)、金属玻璃、非晶态半导体和高分子化合物。(1)氧化物玻璃：主要有SiO2、B2O3、GeO2和P2O5，处于周期表的一定区域，电负性居中的元素的氧化物。往往是离子型与共价型的混合，形成三维多聚结构。第66页,共84页，星期六，2024年，5月玻璃中主要构成：玻璃形成体：SiO2、B2O3等具有较高键强的氧化物称为玻璃形成体；中间体：PbO2或Al2O3等具有中等键强的氧化物称为中间体氧化物；改性剂：有较低键能的氧化物为玻璃改性剂，例如碱金属和碱土金属氧化物。第67页,共84页，星期六，2024年，5月玻璃形成体：B,Si,Ge,P,V,As,Sb;玻璃中间体：Ti,Zn,Pb,Al,Be,Zr,Cd;玻璃改性剂：La,Y,Sn,Ga,In,Pb,Mg,Ca,Ba,Sr,Na,K,Cs.第68页,共84页，星期六，2024年，5月两类主要的氧化物玻璃体系玻璃态SiO2和硅酸盐玻璃：第69页,共84页，星期六，2024年，5月二元硅酸盐玻璃是指SiO2与另一种氧化物在一起，其结构和性质在极大程度上取决于第二种氧化物的本性。改性剂加得越来越多时便会逐渐地打破氧化硅的网络结构。改性的熔体与熔融SiO2相比有较低的黏度。第70页,共84页，星期六，2024年，5月二氧化物对氧化硅的比值增大到1：2，如Na2Si2O5。阳离子如Na+分布不是完全无序，可以簇合在一起。二氧化物与氧化硅的比值达到1：1时，氧化硅网格结构就更多地打开，熔体很难冷却为玻璃态。第71页,共84页，星期六，2024年，5月玻璃态B2O3和硼酸盐玻璃水溶性的硼酸盐玻璃体中含有BO3三角形单元和BO4四面体的混合物，交替的硼原子和氧原子组成平面状六元环，并通过成桥氧原子连接起来成为三维网格结构。向玻璃态B2O3中加入碱金属氧化物所产生氧化硼反常现象：如熔体随着氧化钠含量的增大而黏度增大；热膨胀系数随Na2O含量的增大而变小。常在16%的比例附近出现性质的极大、极小值。第72页,共84页，星期六，2024年，5月（2）金属玻璃金属玻璃是非晶态固体的重要研究与应用领域之一。形成条件：材料的非晶态形成能力；足够快的冷却速率。一般金属而言，合金比纯金属更容易形成玻璃体，过渡金属与类金属合金较容易形成玻璃体。纯金属形成玻璃体需要的冷却速率往往高达1010℃／s。第73页,共84页，星期六，2024年，5月与传统的晶态金属相比，金属玻璃具有许多奇异的特点，例如：比普通金属具有更高的强度；比普通金属具有更强的耐化学侵蚀能力；极好的软磁特性等。金属玻璃已经在开关型电源、漏电开关、磁头、磁分离等方面得到应用，并且，在磁屏蔽、声表波器件、电流互感器、张力传感器、钎焊不锈钢和耐热合金部件的焊料、热敏磁性材料、磁光盘材料等方面都已接近或达到了实际应用阶段。第74页,共84页，星期六，2024年，5月（3）半导体玻璃半导体玻璃又称为非晶态半导体，是非晶态功能材料的一个相当活跃的领域。如非晶