有机化合物的立体结构.ppt

外消旋体是由一对对映体等量混合而成，对映体除旋光方向外，其它物理性质均相同。用一般的物理方法（分馏、分步结晶等）不能把一对对映体分离开来。必须用特殊方法。拆分—将外消旋体分离成旋光体的过程叫“拆分”。拆分的方法一般有以下几种：（1）利用外消旋体中对映体的结晶形态上的差异，借肉眼直接辨认，或通过放大镜进行辨认，而把两种结晶体挑捡分开。(目前很少用)（2）利用某些微生物或它们所产生的酶，对对映体中的一种异构体有选择的分解作用。外消旋体的拆分机械拆分法：微生物拆分法：第69页,共81页，星期六，2024年，5月（3）用某种旋光性物质作为吸附剂，使之选择性地吸附外消旋体中的一种异构体（形成两个非对映的吸附物）。（4）（晶种结晶法）：在外消旋体的过饱和溶液中，加入一定量的一种旋光体的纯晶体作为晶种，于是溶液中该旋光体含量多，在晶种的诱导下优先结晶析出。（5）将外消旋体与旋光性物质作用，得到非对映体的混合物，根据非对映体不同的物理性质，用一般的分离方法将它们分离。如酸：选择吸附拆分法：诱导结晶拆分法化学拆分法：第70页,共81页，星期六，2024年，5月对于酸，拆分步骤可用下列通式表示：拆分酸时，常用的旋光性碱主要是生物碱，如：（-）-奎宁、（-）-马钱子碱、（-）-番木鳖碱；拆分碱时，常用的旋光性酸是酒石酸、樟脑-?-磺酸等。第71页,共81页，星期六，2024年，5月*对非酸非碱的外消旋体，可以设法在分子中引入酸性基团，然后按拆分酸的方法拆分；也可以选适当的旋光性物质与外消旋体作用而生成非对映体的混合物，然后分离。例如：拆分醇时（方法1）先使醇与丁二酸酐或邻苯二甲酸酐作用生成酸性酯：然后再将这种含有羧基的酯与旋光性碱作用生成非对映体后分离。第72页,共81页，星期六，2024年，5月（方法2）：或者使醇与如下的旋光性酰氯作用，形成非对映体的酯的混合物，然后分离：拆分醛、酮时，可使醛、酮与如下的旋光性的肼作用，然后分离：(-)现在色谱拆分，非常快，旋光性的物质填柱。第73页,共81页，星期六，2024年，5月手性合成通过化学反应,可以在非手性分子中形成手性碳原子:例1:烷烃氯化这个反应的产物并不具有旋光性。——外消旋体。丁基形成仲丁基自由基第74页,共81页，星期六，2024年，5月由非手性分子合成手性分子时，产物是外消旋体。若在反应时存在某种手性条件，则新的手性碳原子形成时，两种构型生成的机会不一定相等（对映体之一的含量稍多些）。——这种不经过拆分直接合成出具有旋光性的物质的方法，叫手性合成（或不对称合成）。第75页,共81页，星期六，2024年，5月环烷烃只要在环上有两个碳原子各连有一个取代基,就有顺反异构。如环上有手性碳原子,则有对映异构现象；可把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。环状化合物的立体异构看要考察的碳原子所在的环：左右是否具有对称性，若无对称性则相当于两个不一样的官能团，则该碳原子是手性碳原子。环状化合物手性碳原子的判断：薄荷醇的平面式有的环状化合物虽有手性碳原子，但分子可能是非手性的！（如内消旋体）几个*？几个光学异构体?8个第76页,共81页，星期六，2024年，5月例1：2-羟甲基环丙烷-1-羧酸（四种立体异构体）对映体对映体第77页,共81页，星期六，2024年，5月例2：将2-羟甲基环丙烷-1-羧酸氧化成环丙烷二羧酸，（三种立体异构体，有一个内消旋体）。(II)和(III)是一对对映体,(I)和(II)或(III)是非对映体.对映体内消旋体第78页,共81页，星期六，2024年，5月例3:二元取代环丁烷的立体异构的数目与取代基的位置有关:环丁烷-1,3-二羧酸环丁烷-1,2-二羧酸第79页,共81页，星期六，2024年，5月在有机化合物中,也有一些手性分子并不含有手性碳原子.这些手性分子都有对映体存在.例1:丙二烯:当第一和第三个碳原子分别连有不同基团时,整个分子就是一个手性分子,因而有对映体存在:不含手性碳原子化合物的对映异构中间的C为sp杂化C第80页,共81页，星期六，2024年，5月（补充）.螺环化合物类似于丙二烯型化合物第81页,共81页，星期六，2024年，5月（iv）若通过奇数次调换手性碳所连基团，则转换为其