医用基础化学第四章缓冲体系.ppt

第四章缓冲溶液第一节缓冲溶液及缓冲机制一.缓冲溶液的缓冲作用和组成加入1ml1mol?L-1HCl加入1ml1mol?L-1NaOH水稍加稀释时pH=4.98pH=2.00pH=5.02pH=12.00pH值变化小pH值变化大抗酸抗碱抗稀释缓冲溶液(buffersolution)

能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，而保持其pH值基本不变的溶液

H2CO3－NaHCO3Na2HPO4－Na3PO4H3PO4－NaH2PO4实际上缓冲溶液就是由有足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成.组成缓冲溶液的共轭酸碱对被称为缓冲系(buffersystem)或缓冲对(bufferpair)缓冲作用(bufferaction)

缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用0504020301HAc+H2OAc-+H3O+NaAc─→Ac-+Na+HAc－Ac-缓冲系中的共轭碱发挥抵抗外来强酸的作用，故称为缓冲溶液的抗酸成分（Ac-）。缓冲系中的共轭酸发挥抵抗外来强碱的作用，故称为缓冲溶液的抗碱成分（HAc)。二、缓冲机制总之，由于缓冲溶液中同时含有较大量的抗010102030405碱成分和抗酸成分，它们通过弱酸质子传递平衡的移动，消耗抗碱成分和抗酸成分抵抗外来的少量强酸、强碱，使溶液H3O+或OH-浓度没有明显的变化。0203040501第二节缓冲溶液的pH值02缓冲溶液pH的近似计算公式03以HB代表弱酸，NaB代表其弱酸盐，两者04组成缓冲溶液。溶液中HB和H2O建立质子传递05平衡06HB+H2OH3O++B-07NaB─→Na++B-[B-]与[HB]的比值称为缓冲比，[B-]与[HB]之和称为缓冲溶液的总浓度。上式称为Henderson—Hasselbalch方程式[B-]＝c(NaB)+c′(HB)[HB]＝c(HB)-c′(HB)c(NaB)，其已解离部分的浓度为c’(HB)，则HB≈c(NaB)≈c(HB)HB的初始浓度为c(HB)，NaB的初始浓度为和B-的平衡浓度分别为01此公式适用于混合后的缓冲溶液的pH计算。02酸碱混合前后均可。如使用相同浓度的弱酸及其共轭碱来配制缓冲溶液，即c(HB)＝c(NaB)，分别量取V(B-)体积的NaB和V(HB)体积的HB混合，则此式适用于混合前，且时c(HB)＝c(NaB)的情况。缓冲溶液pH值的计算公式Henderson—Hasselbalch方程式原始公式第一种表达形式第二种表达形式第三种表达形式1.pH值取决于Ka及缓冲比，而且与温度有关2.同一缓冲系,pKa值一定。改变缓冲比，则pH值不同，当缓冲比＝1时,pH=pKa3.解释了缓冲溶液抗稀释的原因，加水稀释时,物质量比不变。但大量稀释时，会引起溶液离子强度的改变，使HB和B-的活度因子受到不同程度的影响，缓冲溶液的pH值将会有极小的变化。例4-1计算50ml0.200mol·L-1NH3.H2O中，加入4.78gNH4Cl固体，配制1升缓冲溶液，求此缓冲溶液的pH值。01解此混合溶液的缓冲系为NH4+—NH3,查表知pKa(NH4+)＝9.2502pH＝pKa+lg03第三节缓冲容量和缓冲范围一、缓冲容量缓冲容量(buffercapacity)β：单位体积缓冲溶液的pH值改变1（即?pH=1）时，所需加入一元强酸或一元强碱的物质的量。β=β的单位为mol?L-1?pH-1缓冲容量作为缓冲能力大小的尺度。β越大，缓冲能力越强；β越小，缓冲能力越弱。影响缓冲容量的因素总浓度和缓冲比是影响缓冲容量的两个重要因素可导出缓冲容量与缓冲