医学有机化学第十二章糖类.ppt

第十二章糖类(saccharide)糖——碳水化合物（carbohydrate)原因：Cn(H2O)m，碳元素与水成比例。不合理：有些糖并不符合Cn(H2O)m。如：鼠李糖C6H12O5，脱氧核糖C5H10O4。有些符合Cn(H2O)m的化合物却不是糖。如：醋酸C2H4O2，乳酸（α-羟基丙酸）C3H6O3定义：多羟基的醛或多羟基的酮。321456糖类的概念单糖：不能再被水解的简单的糖。如：葡萄糖，果糖，核糖等。多糖：完全水解后产生10个以上单糖的糖。如：淀粉，纤维素等。寡糖（低聚糖）：完全水解后产生2~10个单糖的糖。如：蔗糖，麦芽糖，棉子糖等。命名：多用俗名。一般根据来源命名。如：葡萄糖，蔗糖，麦芽糖等。分类：第一节单糖分类：根据碳原子数分：三碳糖—丙糖四碳糖—丁糖五碳糖—戊糖六碳糖—己糖糖的开链结构及构型糖的开链结构式及写法。如：葡萄糖分子式是C6H12O6（更广泛地说是己糖的分子式），实验证明其分子中含有1个醛基和5个羟基，且6个碳原子连成直链。其结构式是：糖的构型：常用D/L表示。D型：结构式中编号最大的手性碳原子的构型与D-甘油醛的构型一致。L型：结构式中编号最大的手性碳原子的构型与L-甘油醛的构型一致。自然界存在的单糖多为D—型糖注意：D和L表示构型；“+”和“-”表示旋光方向，由实验测得，与D和L无关。由于己酮糖比己醛糖少一个手性碳原子，所以己酮糖只有8个对映体。二、单糖的环状结构和变旋光现象1、变旋光现象：比旋光度发生变化的现象。α-D-葡萄糖D-葡萄糖β-D-葡萄糖端基异构体：因半缩醛（酮）碳原子的构型不同而产生的非对映异构体。β型：半缩醛羟基在环上方与C6羟甲基在同侧。α型：半缩醛羟基在环下方与C6羟甲基在异侧。α-D-吡喃葡萄糖（36%）（0.0026%）β-D-吡喃葡萄糖（64%）（[α]D=+112°）（[α]D=+18.7°）变旋光现象：一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变，最终达到一恒定值的现象。其化学本质是：一种环状结构可通过开链结构转变为另一种环状结构。α-D-呋喃果糖D-果糖β-D-呋喃果糖酸性条件下的脱水反应糠醛及其衍生物可以与某些酚类试剂缩合成有色化物，可用于糖类的鉴别0102三、化学性质（二）氧化反应logo醛糖的氧化1、托伦（Tollens）试剂：硝酸银的氨溶液即：Ag(NH3)2+斐林(Fehling)试剂：CuSO4溶液和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液班尼迪(Benedict)试剂：柠檬酸钠、硫酸铜和碳酸钠的混合溶液在碱性条件下，可以于D-葡萄糖和D-甘露糖可通过烯醇式互变葡萄糖和甘露糖为C2差向异构体；葡萄糖和半乳糖为C4差向异构体。还原性糖：凡是能被上述弱氧化剂氧化的糖，单糖都是还原性糖。差向异构体：含有多个手性碳原子的分子中，只有一个相应手性碳原子的构型不同，其余手性碳原子的构型都相同的化合物互称差向异构体。如：非还原性糖：凡是不能被上述弱氧化剂氧化的糖。差向异构化：差向异构体间的转化。（如葡萄糖和甘露糖间的转化）2、与溴水的反应由于在酸性条件下，糖不发生差向异构化，因此溴水不氧化酮糖。可用于鉴别酮糖和醛糖。3、与稀硝酸的反应α-D-甲基葡萄糖苷β-D-甲基葡萄糖苷（三）、成苷（甙）反应苷（甙）：糖的环状半缩醛（酮）羟基与一分子含活泼氢的化合物（如：醇、酚、胺等）反应，脱去一分子水而生成的化合物。如：苷的组成：糖苷基+配基糖苷基：糖去掉半缩醛羟基后的部分。配基：糖和非糖（提供活泼氢的化合物）苷键：连接糖苷基和配基的原子。如：上面连接葡萄糖和甲基的氧原子，叫氧苷键；另外还有氮苷键、硫苷键、碳苷键等。苷的特点：糖苷分子中无半缩醛（酮）羟基，不能通过互变异构转成开链结构，无变旋光现象，无还原性。磷酸变位酶酶1-磷酸葡萄糖是人体内合成糖原的原料，也是糖原在人体内分解的最初产品010302（四）成酯反应01不同的糖形成糖脎的时间不等、熔点也不同02用途：定性鉴别（五）成脎反应、结构：两分子单糖（相同或不相同）通过苷键结合而成的苷。、定义：完全水解后生成两分子单糖的糖或两分子单糖苷键分为：α-苷键——由α型的半缩醛（酮）羟基形成的苷键。β-苷键——由β型的半缩醛（酮）羟基形成的苷键。通过苷键连接成的