有机化学第九章核磁共振谱红外光谱和质谱.ppt

2.红外光谱的基本原理分子是由各种原子以化学键互相连接而生成的，可用不同质量的小球代表原子，以不同硬度的弹簧代表各种化学键。它们以一定的次序互相连接，就成为分子的近似机械模型。这样就可根据力学定理来处理分子的振动。第37页,共61页，星期六，2024年，5月分子中的原子不是固定在一个位置上，而是不停的振动。①.双原子分子双原子分子伸缩振动对于双原子分子，两个原子由化学键相连，就像两个小球用弹簧连接一样，两个原子的距离可以发生变化。它的伸缩振动可看作简谐振动，振动频率为：第38页,共61页，星期六，2024年，5月c：光速k：键的力常数m1m2：原子质量分子随原子间距离的增大，K增大，分子能量增高，分子从较低的振动能级变为较高的振动能级，红外光辐射可提供跃迁能量。对于一定原子组成的分子，这两个能级之差是一定的。第39页,共61页，星期六，2024年，5月由△E=hν可知，需要的红外光波长也是一定的。也就是说，对于特定分子或基团，仅在一定的波长（频率）发生吸收。红外谱图中，从基态到第一激发态的振动信号最强，所以红外光谱主要研究这个振动能级跃迁产生的红外吸收峰。一种振动方式相应于一个强的吸收。但只有能引起偶极矩变化的振动才会产生红外吸收。对于一些对称分子如H2，N2，Cl2等无红外吸收。第40页,共61页，星期六，2024年，5月②.多原子分子多原子分子，因原子个数和化学键的增加，它的振动方式也变得复杂。如：三原子分子有三种振动方式：对称伸缩不对称伸缩面内弯曲第41页,共61页，星期六，2024年，5月面外弯曲随着原子数目增加，分子振动方式很快增加。一般多原子分子振动方式为3n-6种（n为分子中原子的个数）。振动方式对应于红外吸收，振动方式越多，红外吸收峰越多。3.影响红外吸收的主要因素1).质量和力常数的影响第42页,共61页，星期六，2024年，5月a.化学键越强，K越大，红外吸收的频率越大，波数越大。例：ν伸缩b.组成化学键的原子的原子量越小，红外吸收的频率越大，波数越大。ν伸缩2).振动的偶合在有机分子中，同一个原子上有几个化学键，键与键之间的振动是相互影响的。第43页,共61页，星期六，2024年，5月3).弯曲振动ν伸缩δ弯曲例：3.不同基团在红外频区的特征吸收由键的伸缩振动引起许多官能团在这个频率区都有特征吸收。官能团区由键的伸缩振动和弯曲振动引起指纹区应用：若某一未知物的红外图谱的指纹区与某一标准样品完全相同，可判断它们是同一化合物。第44页,共61页，星期六，2024年，5月若红外图谱在1690~1750cm-1无吸收，肯定不是羰基化合物，若有吸收，可能是羰基化合物。应用指纹区可以确定双键上、苯上取代基的个数以及构型。一些基团的吸收带的频率和相对强度第45页,共61页，星期六，2024年，5月一些基团的吸收带的频率和相对强度第46页,共61页，星期六，2024年，5月一些基团的吸收带的频率和相对强度第47页,共61页，星期六，2024年，5月一些基团的吸收带的频率和相对强度第48页,共61页，星期六，2024年，5月4.红外谱图解析实例例1.化合物的分子式为C6H12,红外光谱如下,推测其结构。第49页,共61页，星期六，2024年，5月解：由分子式为C6H12计算不饱和度Ω=1，可能是烯烃或单环环烷烃。红外光谱图中3095cm-1处有吸收峰，说明化合物可能为烯烃，1640cm-1处的吸收峰在C=C键伸缩振动的频率范围内。1000和900cm-1处的吸收峰是双键碳原子的C–H吸收峰。所以，化合物可能为1-己烯，第50页,共61页，星期六，2024年，5月例2.化合物的分子式为C7H8，红外光谱如下，推测其结构。（答：化合物可能为甲苯）第51页,共61页，星期六，2024年，5月例3.化合物C9H10，红外光谱在3100，1650~1500cm-1（多峰）、在890、770和700cm-1有特征吸收，该化合物被KMnO4氧化得到苯乙酮。写出它的结构式。解：由分子式计算不饱和度为5可能有或不饱和键由3100cm-1和1650~1500cm-1(多峰)进一步确证有：第52页,共61页，星期六，2024年，5月3100cm-1ν=C-H1650~1500cm-1（多峰）νC=C770和700cm-1苯环上δC-H说明苯是单取代