2019大二轮高考总复习化学第一部分专题07高频题型03电化学计算的三种方法.doc

高频题型三电化学计算的三种方法

原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等。通常有下列三种方法：

(1)根据电子守恒计算

用于串联电路中阴阳两极产物、正负两极产物、相同电量等类型的计算，其依据是电路中转移的电子数相等。

(2)根据总反应式计算

先写出电极反应式，再写出总反应式，最后根据总反应式列出比例式计算。

(3)根据关系式计算

根据得失电子守恒定律关系建立起已知量与未知量之间的桥梁，构建计算所需的关系式。

如以通过4mole－为桥梁可构建如下关系式：

(式中M为金属，n为其离子的化合价数值)

该关系式具有总揽电化学计算的作用和价值，熟记电极反应式，灵活运用关系式便能快速解答常见的电化学计算问题。

(2016·全国丙卷)锌—空气燃料电池可用作电动车动力电源，电池的电解质溶液为KOH溶液，反应为2Zn＋O2＋4OH－＋2H2O===2Zn(OH)eq\o\al(2－,4)。下列说法正确的是()

A．充电时，电解质溶液中K＋向阳极移动

B．充电时，电解质溶液中c(OH－)逐渐减小

C．放电时，负极反应为：Zn＋4OH－－2e－===Zn(OH)eq\o\al(2－,4)

D．放电时，电路中通过2mol电子，消耗氧气22.4L(

解析：A.充电时阳离子向阴极移动，故错误；B.放电时总反应为：2Zn＋O2＋4OH－＋2H2O===2Zn(OH)eq\o\al(2－,4)，则充电时生成氢氧化钾，溶液中的氢氧根离子浓度增大，故错误；C.放电时，锌在负极失去电子，故正确；D.标准状况下22.4L氧气的物质的量为1摩尔，对应转移4摩尔电子，故错误。

答案：C

有关电化学的计算考查在选择题和综合填空题中都有可能涉及，其中多为两极产物的定量计算，溶液中离子浓度的计算和pH的计算，单个原电池或电解池的计算一般较为简单，多个原电池和电解池的串联时的计算一般具有一定的难度。

1．500mLKNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NOeq\o\al(－,3))＝6.0mol·L－1，用石墨作电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到22.4L气体(标准状况)。假定电解后溶液体积仍为500mL，则下列说法中正确的是()

A．原混合溶液中c(K＋)为2mol·L－1

B．上述电解过程中共转移6mol电子

C．电解得到的Cu的物质的量为0.5mol

D．电解后溶液中c(H＋)为2mol·L－1

解析：阳极上生成的气体为O2，阴极上开始时析出单质铜，后产生H2，因阴阳两极通过的电子数相等且生成的氢气和氧气均为1mol，故反应中转移4mol电子，放电的Cu2＋是1mol，故B、C错误。电解后溶液中c(H＋)＝4mol·L－1，D错误。依电荷守恒原理可得c(K＋)＋2c(Cu2＋)＝c(NOeq\o\al(－,3))＝6mol·L－1，c(K＋)＝6mol·L－1－2×2mol·L－1＝2mol·L－1，A正确。

答案：A

2．(2017·柳州模拟)如下图所示，其中甲池的总反应式为2CH3OH＋3O2＋4KOH===2K2CO3＋6H2O。下列说法正确的是()

A．甲池是电能转化为化学能的装置，乙、丙池是化学能转化为电能的装置

B．甲池通入CH3OH的电极反应式为CH3OH－6e－＋2H2O===COeq\o\al(2－,3)＋8H＋

C．反应一段时间后，向乙池中加入一定量Cu(OH)2固体能使CuSO4溶液恢复到原浓度

D．甲池中消耗280mL(标准状况下)O2，此时丙池中理论上最多产生1.45

解析：甲池为原电池，作为电源，乙池、丙池为两个电解池。根据原电池的形成条件，通入CH3OH的一极为负极，通入O2的一极为正极，所以石墨、Pt(左)作阳极，Ag、Pt(右)作阴极；B项，负极反应：CH3OH－6e－＋8OH－===COeq\o\al(2－,3)＋6H2O；C项，应加入CuO或CuCO3；D项，丙池中：MgCl2＋2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))Mg(OH)2↓＋Cl2↑＋H2↑，消耗0.0125molO2，转移0.05mol电子，生成0.025molMg(OH)2，其质量为1.45g。

答案：D