气固相反应和反应器分析.ppt

2.速率控制步骤的判别在用缩核模型对气固相非催化反应过程进行分析时往往需要判别是否存在速率控制步骤，以及哪一步骤为速率控制步骤。这可从以下几方面着手：(1)灰层的扩散阻力通常比气膜扩散阻力大得多，所以只要有灰层存在，气膜扩散阻力一般可忽略。(2)对同一粒径颗粒的转化率一时间数据进行标绘，由式(4.162)和式(4·163)可知：当灰层扩散控制时，t与[1-3(1-xs)2/3+2(1-xs)]呈线性关系；当表面反应控制时，t与[1-(1-xs)1/3]呈线性关系。也可根据转化率时间数据，分别用式(4.162)和式(4.163)计算颗粒完全转化所需的时间t*，若由式(4.162)计算得到的时间t*为常数，则为灰层扩散控制；反之，若由式(4.163)计算得到的时间t*为常数，则为表面反应控制。(3)根据在相同反应条件下不同粒径的颗粒达到同一转化率所需的时间进行判别。气膜扩散控制时，由式(4.161)可知达到一定转化率所需的时间和R0／kg成正比，而由kg的计算式知kg正比于Re-0.41，即R0-0.41，因此，当气膜扩散控制时，达到一定转化率所需的时间约和Re-0.41成正比；灰层扩散控制时，由式(4.162)可知达到一定转化率所需的时间正比于R02；而表面反应控制时，由式(4.163)可知达到一定转化率所需的时间正比于R0。显而易见，随着粒径增大，处于灰层扩散控制时反应速率的下降比处于反应控制时更快，或者说随着粒径增大，灰层阻力的增加比表面反应阻力的增加快，若在一定粒径下过程为表面反应控制，随着粒径增大，终将转化为灰层扩散控制。因此，将反应控制机理外推到较大颗粒是不可靠的，而外推至较小颗粒则是可靠的；反之，将灰层扩散控制机理外推到较大颗粒是可靠的，外推至较小颗粒则是不可靠的。第69页,共89页，星期六，2024年，5月第70页,共89页，星期六，2024年，5月第71页,共89页，星期六，2024年，5月在以上各节中详细分析了气固相反应过程中微元(颗粒)尺度的传递过程对表观反应速率的影响，由此可得到以下几个重要概念：(1)在不同的反应体系中，由于极限反应速率和极限传递速率相对大小的差异，可能表现出完全不同的过程特征。判断在一定反应条件下是否存在速率控制步骤，以及哪一步骤为速率控制步骤，对反应器型式和操作条件的选择，以及确定强化过程可采取的方法具有决定性的作用。(2)当存在速率控制步骤时，过程的分析和计算可以大为简化。当反应相外传质为速率控制步骤时，气固相反应过程可作为传质过程处理，当化学反应为速率控制步骤时，气固相反应过程可作为均相反应过程处理。(3)从工程的观点看，以上各节中述及的各种计算式和图表的主要作用是对问题进行定性分析和判断，而不是定量计算，其原因是有些参数(如催化剂内部有效扩散系数)的准确值不易获得。定性分析和判断的主要目的则是获得对速率控制步骤的认识。这些概念对其他非均相反应过程，如第六、第七章中将要讨论的气液相反应过程和气液固三相反应过程同样适用。第72页,共89页，星期六，2024年，5月第六节气固相反应器的分类和选型在反应过程开发中，对每一类反应都会有几种不同形式的反应器可供选择。如对气固相反应，常用的反应器有固定床反应器、流化床反应器、移动床反应器等；对气液相反应，常用的反应器有鼓泡塔反应器、填料塔反应器、通气搅拌釜式反应器等；对气液固三相反应，常用的反应器有滴流床反应器、淤浆反应器、三相流化床反应器等。不同形式的反应器具有不同的传递过程特征。传递过程虽然不能改变化学反应本身的规律，但它们能影响反应器中的浓度分布和温度分布，从而影响反应结果——速率和选择性。反应器的选型也就是要根据化学反应的特征，选择一种其传递过程能形成对该反应比较有利的浓度分布和温度分布的反应器，以达到安全、高效、低耗地实现化学反应的目的。因此，不难想见反应器的选型将是反应过程开发中一项事关全局的决策。还需指出的是，并非一定要当化学反应的全部特征都被认识之后，才能作出有关工业反应器选型的决策。往往会有这样的情况，化学反应的某一特征对反应器的选型会起决定性的作用。因此，在认识化学反应特征的过程中，应不断判断每一项新发现的反应特征对反应器的选型会有什么作用，以及是否能对反应器的选型作出决策了。尽早决定工业反应器的选型，对加快反应过程开发的进度往往会带来很大的好处，因为随着工业反应器选型的