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第四节线性无多普勒光谱技术第61页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术量子拍频可以应用到原子与分子的塞曼能级与斯塔克能级但对分子能级进行量子拍频研究时,遇到了相干能级太多的困难,多原子分子具有密集的振转能级.当能级太密集时,在能级相干中会产生一些相消效应,因此使拍频花样变得非常复杂.可采用超声射流技术,超声射流将使相关的跃迁能级大大简化第62页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术二、能级交叉光谱技术1.汉勒效应与能级交叉1922年,瑞利在一个共振荧光的实验中指出,用偏振光激发的原子所发射的荧光是偏振的.1923年汉勒(Hanle)实验证明,外加磁场可以使原子发射的荧光偏振退化-汉勒效应。汉勒效应是在汞蒸气的共振荧光实验中发现的,其实验装置如图(a)所示.从汞灯发出的253.7nm光谱线第63页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术经偏振器后成为线偏振光,并沿x方向入射到汞原子样品上.样品池放置在由亥奶霍兹线圈产生的磁场内,磁场沿z方向。用光电倍增管接收受激原子在y方向发射的荧光.如果磁场B=0,根据偶极辐射原理,如图(b),感应偶极子在y方向的辐射场分布为零.这时光电倍增管检测不到信号,然而在磁场B?0时,光电倍增管是有输出的.当磁场缓慢地从-0.5mT变化到十0.5mT时,被接收的光强将经历一次变化。以检偏器的透射轴的取向(夹角?)不同,以零磁场为中心.光强呈洛仑兹线型或色散线型的方式变化,如图(c).荧光的偏振状态从零磁场时的完全偏振到5—10mT时的完全退偏振,这就是汉勒效应第64页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术第65页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术从塞曼效应知道,在磁场中原子的能级会产生分裂,所以上述磁场变化时观察到的现象是在一对塞曼能级上发生的现象,磁场B=0是能级处的交叉点。与此相似,根据原子理论,原子的支能级可以在B?0的磁场中发生交叉.因此常把汉勒效应称为零场能级交叉效应、除在磁场中发生能级交叉以外,外电场中的斯塔克效应也会导致能级交叉;在此基础上发展起来的光谱技术称为能级交叉光谱技术第66页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术图中给出了J=l,I=l/2在磁场中超精细能级的分裂,由图可知,在磁场B0处,F=1/2的+1/2分量与F=3/2的-1/2分量发生了交叉。第67页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术三、光学一微波双共振技术1.基本方法与光学—光学耦合双共振(OODR)一样,微波(或射频)—光学共振也是一个分子体系同时和两个单色电磁场的相互作用;与OODR不同的地方是,在微波—光学双共振(MODR)中,两个光子的能量差别很大,一个是微波(或射频)的光子,另一个是光学频段光子,正是这一点,使MODR技术成为一种无多普勒光谱技术第68页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术1952年Brosel和Bitter完成了一个在外磁场中Hg原子的光激发实验.如图所示.充有Hg蒸气的样品池放在由一对亥姆霍兹线圈产生的磁场B0中.磁场B0使3P1态分裂为mj=0,?1的三个塞曼能级.当用?线偏振进行激发时,Hg原子被激发到3P1的mj=0能级上,当对基态发射荧光时,所发射的也是?线偏振光.如果在与B0相垂直的方向上加上射频?的磁场B1,B1场将产生?mj=?1跃迁,于是,能级mj=?1都会有布居.从mj=?1能级上发射的将是?圆偏振光,?圆偏振光的方向与?偏振光相垂直.于是,测量?圆偏振光的发射就测量了?mj=?1的塞曼能级跃迁采用测量荧光发射的方法测量了射频磁共振-微波(射频)—光学双共振.第69页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术第70页,共72页,星期六,2024年,5月第四节线性无多普勒光谱技术MODR技术有两个显著的特点:1)由于通过检测焚光光子?ph发射来检验分子对微波光子?mw的吸收。?ph与?mw两者数值相差甚大,?ph~1014Hz,?mw~105~109Hz,?ph/?mw是能量增益因子,因此,MODR技术有很高的灵敏度;2)根据多普勒展宽公式,??D=7.16x10-7?0(T/M)1/2,微波跃迁的多普勒展宽仅是光频跃迁的?mw/?ph~10-5~10-9倍,因此微波段的多普勒展宽比光学频段的多普
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