有机化学课件第醛酮醌.ppt

2．还原反应（1）还原成醇第31页,共43页，星期六，2024年，5月非选择性还原：选择性还原：硼氢化钠（NaBH4氢化锂铝（LiAlH4）异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]３第32页,共43页，星期六，2024年，5月（2）还原成烃克莱门森（Clemmenson）还原黄鸣龙还原第33页,共43页，星期六，2024年，5月【举例】【方法一】【方法二】【方法三】第34页,共43页，星期六，2024年，5月3．歧化反应（自身氧化还原反应）不含α－氢的醛（如甲醛、苯甲醛）在浓碱作用下康尼查罗反应第35页,共43页，星期六，2024年，5月五、品红反应品红是一种红色染料将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去，这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫试剂。醛与品红试剂作用呈紫红色；酮类不起反应。甲醛与品红试剂作用所显的颜色加硫酸后不消失第36页,共43页，星期六，2024年，5月【总结】醛酮的氧化还原反应1．氧化反应（1）与强氧化剂的反应（2）与弱氧化剂的反应2．还原反应（1）还原成醇（选择性还原）（2）还原成烃3．歧化反应无α－氢的醛、浓碱作用第37页,共43页，星期六，2024年，5月9.5醌类概述不饱和环状二元酮。由于碳是四价，所以醌只有邻位和对位两种，没有间位结构。第38页,共43页，星期六，2024年，5月9.6醌类的物理性质醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或桔红色。醌类都是固体，对苯醌具有刺激性气味，并随水蒸汽气化；而邻苯醌没有气味，不随水蒸汽气化。第39页,共43页，星期六，2024年，5月9.7醌类的化学性质一、羰基加成反应第40页,共43页，星期六，2024年，5月二、双键加成反应三、1，4－加成反应第41页,共43页，星期六，2024年，5月四、双烯合成反应五、还原反应第42页,共43页，星期六，2024年，5月醛的氧化亲核加成氢化还原?-活泼H的反应（1）?-卤代（卤仿反应）;（2）醇醛缩合反应第43页,共43页，星期六，2024年，5月第9章醛酮醌有机化学2012应用化学系有机化学课件第醛酮醌醛、酮、醌是分子中含有羰基的化合物。第2页,共43页，星期六，2024年，5月9.1醛、酮概述一、分类根据分子中含有羰基的数目，醛、酮可分为一元醛、酮，二元醛、酮等。根据烃基的饱和程度，可分为饱和醛、酮与不饱和醛、酮。根据烃基的类别，又可分为脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮。二、异构醛和酮具有共同的分子式CnH2nO，它们互为同分异构体。碳链异构、官能团位置异构、官能团异构构象异构、顺反异构、旋光异构第3页,共43页，星期六，2024年，5月三、命名2．系统命名法1．普通命名法（见书）第4页,共43页，星期六，2024年，5月9.2醛、酮的物理性质状态：在室温时，甲醛为气体，其他液体、固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如Ｃ8－C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味。醛、酮的沸点比分子量相近的醇的沸点低，但比烷烃和醚要高。醛、酮易溶于有机溶剂，四个碳原子以下的脂肪醛、酮易溶于水。甲醛、乙醛和丙酮与水混溶第5页,共43页，星期六，2024年，5月9.3醛、酮的化学性质?+?-醛的氧化亲核加成氢化还原?-活泼H的反应（1）?-卤代（卤仿反应）;（2）醇醛缩合反应（3）烯醇化第6页,共43页，星期六，2024年，5月一、羰基上的加成反应亲核加成：带有负电荷或分子中具有较高的电子密度。进攻作用物分子的低电子密度中心。亲核试剂：OH-、RO-、XOn?-、NH2、ROH和H2O等。第7页,共43页，星期六，2024年，5月１．与氢氰酸的加成H+/H2O第8页,共43页，星期六，2024年，5月醛、脂肪族甲基酮和八个碳原子以下的环酮第9页,共43页，星期六，2024年，5月２．与亚硫酸氢钠的加成第10页,共43页，星期六，2024年，5月醛和脂肪族甲基酮鉴别、定量分析、分离提纯第11页,共43页，星期六，2024年，5月3．与醇的加成第12页,共43页，星期六，2024年，5月酮一般不形成半缩酮或缩酮，但多羟基酮（如糖）能形成稳定的环状半缩酮结构。室温下能很快被无机酸转变为原来的醛和醇，但它对碱和氧化剂是稳定的。在有机合成中常利用这个性质来保护醛基，使其避免在反应中受氧化剂等的破坏。第13页,共43页，星期六，2024年，5月第14页,共43页，星期六