通用版2024高考化学一轮复习第十一章物质结构与性质11.6模块考法“物质结构与性质”题型专攻学案含.docVIP

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第6课时模块考法——“物质结构与性质”题型专攻

1．钛(22Ti)铝合金在航空领域应用广泛，回答下列问题：

(1)基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]__________，其中s轨道上总共有________个电子。

(2)六氟合钛酸钾(K2TiF6)中存在[TiF6]2－配离子，则钛元素的化合价是________，配位体是________。

(3)TiCl3可用作烯烃定向聚合的催化剂，例如，丙烯用三乙基铝和三氯化钛作催化剂时，可以发生聚合反应：nCH3CH===CH2eq\o(――→,\s\up7(Al(C2H5)3－TiCl3))CH(CH3)—CH2，该反应涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型有________；该反应涉及的元素中电负性最大的是________。三乙基铝是一种易燃物质，在氧气中三乙基铝完全燃烧所得产物中分子的立体构型是直线形的是________。

(4)钛与卤素形成的化合物的熔沸点如表所示：

熔点/℃

沸点/℃

TiCl4

－25

136.5

TiBr4

39

230

TiI4

150

377

分析TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点和沸点呈现肯定规律的缘由是________________________________________________________________________。

(5)金属钛有两种同素异形体，常温下是六方积累，高温下是体心立方积累。如图所示是钛晶体的一种晶胞，晶胞参数a＝0.295nm，c＝0.469nm，则该钛晶体的密度为________g·cm－3(用NA表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可)。

解析：(1)基态Ti原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2或[Ar]3d24s2，其中s轨道上总共有8个电子。(2)[TiF6]2－配离子中F显－1价，Ti显＋4价，配位体是F－，配位数是6。(3)该反应涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型是sp3、sp2。非金属性越强，电负性越大，故该反应涉及的元素中电负性最大的是Cl。CO2为直线形分子。(4)TiCl4、TiBr4、TiI4的熔沸点较低，都是分子晶体，对于组成和结构相像的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。(5)该晶胞中含有的钛原子的数目为2×eq\f(1,2)＋3＋12×eq\f(1,6)＝6，则该晶胞的质量为6×eq\f(48,NA)g，又该晶胞的体积为eq\f(\r(3),2)a×10－7×a×10－7×eq\f(1,2)×6×c×10－7，所以该钛晶体的密度为eq\f(6×48,\f(3\r(3),2)×(2.95×10－8)2×4.69×10－8NA)g·cm－3。

答案：(1)3d24s28(2)＋4F－(3)sp2、sp3ClCO2

(4)TiCl4、TiBr4、TiI4都是分子晶体，而且组成和结构相像，其相对分子质量依次增大，分子间作用力渐渐增加，因而三者的熔点和沸点依次上升

(5)eq\f(6×48,\f(3\r(3),2)×(2.95×10－8)2×4.69×10－8NA)

2．铁、钴、镍等金属及其化合物在科学探讨和工业生产中应用特别广泛。回答下列问题：

(1)铁、钴、镍的基态原子核外未成对电子数最多的是________。

(2)酞菁钴分子的结构简式如图所示，中心离子为钴离子，酞钴分子中与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是________(填1、2、3、4)，三种非金属元素的电负性由大到小的依次为________(用相应的元素符号表示)；氮原子的杂化轨道类型为________。

(3)Fe(CO)x，常温下呈液态，熔点为－20.5℃，沸点为103℃，易溶于非极性溶剂，据此可推断Fe(CO)x晶体属于________(填晶体类型)，若协作物Fe(CO)x的中心原子价电子数与配体供应电子数之和为18，则x＝________。

(4)NiO、FeO的晶体结构类型与氯化钠的相同，Ni2＋和Fe2＋的离子半径分别为69pm和78pm，则熔点NiO________FeO(填“”“”或“＝”)，缘由是____________。

(5)NiAs的晶胞结构如图所示。

①镍离子的配位数为__________。

②若阿伏加德罗常数的值为NA，晶体密度为ρg·cm－3，则该晶胞中最近的Ni2＋之间的距离为________cm。(写出计算表达式)

解析：(1)铁、钴、镍的基态原子核外电子排布式分别为[Ar]3d64s2、[Ar]3d74s2、[Ar]3d84s2，未成对电子数分别为4、3、2，未成对电子数最多的是铁。(2)含有孤对电子的N原子与Co通过配位键结合，形成配位键后形成4对共用