无机化学过渡金属.ppt

（4）氧化数为+6的铁的化合物在酸性介质中高铁酸根离子FeO42-是一个强氧化剂，FeO42-+8H++3e-=Fe3++H2OE0A=+2.20VFeO42-+4H2O+3e-=Fe(OH)3+5OH-E0B=+0.72V在强碱性介质中，Fe(III)能被一些氧化剂如NaClO所氧化：2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-═2FeO42-+3Cl-+5H2O与KNO3、KOH共融：Fe2O3+3KNO3+4KOH═2K2FeO4+3KNO2+2H2O酸化：2FeO42-+10H+═2Fe3++3/2O2+5H2O第16页,共32页，星期六，2024年，5月1.氨配合物[Co(NH3)6]3＋+e-＝[Co(NH3)6]2＋土黄色的[Co(NH3)6]2+的配离子在空气中可慢慢被氧化变成更稳定的红褐色：4[Co(NH3)6]2++O2+H2O＝4[Co(NH3)6]3++4OH-铁在无水的情况下，可以生成氨配合物，遇水即分解：[Fe(NH3)6]Cl2+6H2O＝Fe(OH)2↓+4NH3·H2O+2NH4Cl21.1.3铁系元素配合物向镍盐（II）中加入过量氨水，可以生成稳定的蓝色Ni(NH3)62+Ni2++6NH3=Ni(NH3)62+第17页,共32页，星期六，2024年，5月2.硫氰配合物Fe3+离子与SCN-形成血红色的[Fe(SCN)n]3-n离子。此反应很灵敏，如果Fe3+离子浓度太低，可用乙醚或异戊醇萃取。这是鉴定Fe离子的灵敏反应之一，这一反应也常用于Fe的比色分析。Co2+离子与SCN-形成蓝色的[Co(SCN)4]2-离子。此配离子不稳定，可用丙酮或戊醇萃取，在有机溶剂中稳定，可用于比色分析。与Hg2+作用，生成沉淀：Hg2++Co(SCN)42-═HgCo(SCN)4?Ni2+离子的硫氰配合物很不稳定21.1.3铁系元素配合物第18页,共32页，星期六，2024年，5月3.氰配合物3Fe2＋+2[Fe(CN)6]3-=Fe3[Fe(CN)6]2↓(滕氏蓝)4Fe3＋+3[Fe(CN)6]4-=Fe4[Fe(CN)6]3↓(普鲁士蓝)[Co(CN)6]3-+e=[Co(CN)6]4-E?=－0.81V加入KCNKCN加入过量Fe2+Fe(CN)2(白色)[Fe(CN)6]4-(土黄色)Co2+Co(CN)2(浅棕色)[Co(CN)5(H2O)]3-(茶绿色)[Co(CN)6]3-(黄色)Ni2+Ni(CN)2(灰蓝色)[Ni(CN)4]2-(橙黄色)[Ni(CN)5]3-(深红色)K4[Fe(CN)6](黄色)——黄血盐K3[Fe(CN)6](深红色)——赤血盐21.1.3铁系元素配合物第19页,共32页，星期六，2024年，5月特点：每个金属原子的价电子数和它周围CO提供的电子数(每个CO提供两个电子)加在一起满足18/16电子结构规则。称为有效原子序数规则(EAN,Effectiveatomicnumber)4.金属羰基配合物羰合物状态颜色熔点/℃沸点/℃[Fe(CO)5]液浅黄-20103[Co2(CO)8]固深橙51~52分解[Ni(CO)4]液无色-2543配合物的溶点和沸点一般都较低，易挥发，受热易分解，并且易溶于非极性溶剂。21.1.3铁系元素配合物第20页,共32页，星期六，2024年，5月结构：σ配键和反馈键（图21-7）稳定性：由于σ配键和反馈键两种成键作用同时进行，使金属与一氧化碳形成的羰基化合物具有很高稳定性。制备：多数羰基配位物可以通过金属和一氧化碳的直接化合制备，但金属必须是新还原出来的具有活性的粉状物。Ni+4CO═Ni(CO)4；Fe+5C