有机合成化学临.ppt

4、通过氧化反应完成的官能团转化5、通过消除反应完成的官能团转化第37页,共52页，星期六，2024年，5月六、官能团的引入在有机合成过程中，有时需要在碳架上引入新的官能团。在烷烃分子中直接引入官能团比较困难，但某些类有机化合物在原有官能团的邻近引入官能团却是比较容易的。例如第38页,共52页，星期六，2024年，5月第39页,共52页，星期六，2024年，5月七、官能团的保护第40页,共52页，星期六，2024年，5月常见官能团的保护方法（表示相应的去保护方法）如下：1、羰基可用生成缩醛（酮）的方法2、羟基可用生成酯或醚的方法第41页,共52页，星期六，2024年，5月第42页,共52页，星期六，2024年，5月3．氨基一般用生成酰胺的方法4、羧基用生成酯的方法八、基团的占位和导向的应用在有机合成设计中，除了要考虑碳架的形成，官能团的引入、转化、保护外，还要考虑某些特定的合成方法技巧的应用，如基团的“占位”和“导向”。第43页,共52页，星期六，2024年，5月1、基团的占位在有机合成中欲阻止某一位置引入基团，往往需要将该位置先封闭起来，其方法是：反应前，先用一特定基团将该位置占据，待反应完成后再将此基团除去，这一方法称为基团的占位。例：以氯苯为原料合成2，6–二硝基氯苯目标分子式为，若直接由氯苯和混酸作用，氯苯的对位也会被硝化，为了不使对位硝化，可先将氯苯磺化，在对位引入-SO3H后，再进行硝化，最后把磺酸基除去。合成路线如下：合成路线分析：第44页,共52页，星期六，2024年，5月2、基团的导向导向反应在有机合成中也经常用到，如合成芳香族化合物时，有时仅靠定位基定位效应不能合成目标化合物，此时可先在芳环上引入一个合适基团，使某一位置活化或钝化，引导反应按所期望的位置发生，待反应完成后，再将该基团除去，这一方法称为基团的导向。第45页,共52页，星期六，2024年，5月例如：以苯为原料合成溴是邻对位定位基，若由苯直接溴代不可能得到目标产物，但如果在苯环上先引入一个氨基，氨基是强的邻对位定位基，使邻对位高度活化，此时再溴代，在它的邻位和对位同时引入三个溴原子，得到2，4，6-三溴苯胺，最后通过重氮化反应把-NH2除去，即可得到1，3，5-三溴苯。合成路线如下：合成路线分析：第46页,共52页，星期六，2024年，5月九、选择性反应的应用所谓选择性反应的应用，是指在有机合成中，通过控制反应条件或根据官能团的活性差异及试剂的活性差异，使反应仅发生在分子的某一部位上。例如:1、不对称烯烃与HBr加成得到马氏产物，若条件为过氧化物存在时则得到反马氏规则产物：第47页,共52页，星期六，2024年，5月2、烯烃与卤素（Cl2、Br2）作用，室温发生加成反应，高温则发生α-氢卤代：3、烯炔类化合物，催化加氢时优先发生在叁键上，但亲电加成时却优先发生在双键上：第48页,共52页，星期六，2024年，5月4、烷基苯与卤素作用，铁粉催化下在苯环上发生取代反应，而在光照条件下则发生侧链α-氢卤代：5、烯（炔）醛（酮）与NaBH4或LiAlH4作用，仅羰基被还原，而催化加氢，羰基和碳碳双键、碳碳叁键均被还原：第49页,共52页，星期六，2024年，5月6、不饱和羧酸及其酯与LiAlH4作用，仅羧基或酯基被还原；一般催化加氢不能还原羧基、酯基：第50页,共52页，星期六，2024年，5月7、羰基酸及其酯与NaBH4作用，仅羰基被还原，NaBH4还原能力比LiAlH4弱，一般只迅速把醛酮还原成醇：十、立体构型的控制当欲合成的目标分子有一种以上的立体异构体时，根据有机反应的立体选择性，设计一条合理的合成路线，控制只生成或主要生成预期的立体异构体。第51页,共52页，星期六，2024年，5月常见的立体选择性反应归纳如下：1、卤代烷的SN2反应（构型翻转）2、卤代烷E2反应（反式消除）第52页,共52页，星期六，2024年，5月用切断化学键的方法把靶分子骨架拆分成合成子，称做逆向切断。切断的位置用斜虚线或曲线表示.例：三、合成子法设计合成路线第5页,共52页，星期六，2024年，5月合成子法就是将分子切断成为合成子。但分子切断不是任意的，应遵循一定原则。（一）分子切断遵循的原则1、应具有合理的合成子即选择最合理的切断部位。