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《化学反应的调控》
一、从合成氨说起
1.为什么要合成氨?
18世纪末,英国化学家克鲁克斯“先天下之忧而忧”,率先发出为了使子孙后代免于饥饿“向空气要氮肥”的号召。
化学创造了第二个大自然!
氧化法:
N₂(g)+0₂(g)
2NO(g)常温K=3.8×10-31
还原法:
N₂(g)+3H₂(g)
2NH₃(g)常温K=5.0×108
从化学平衡的视角分析,合成氨应该可行!
2.合成氨很难吗?
18世纪末,有人试图在常温常压下合成氨,也有人在常温加压下进行实验。——都失败了
合成氨不容易,难在哪儿?
如果是你,你会怎样分析?
德国化学家哈伯向合成氨发起冲击。1908年7月,
他在实验室用氮气和氢气在600℃、20MPa下得到了氨,但是产率只有2%。
出水口
进水口
冷却室
未反应气体通过循环泵返回
液态
NH₃
出口
哈伯合成氨所用装置
干燥室
压缩
N₂和H₂进口
反应器
如果你是20世纪初的工程师,你如何为
工厂设计合成氨的生产条件?可以从哪些角度分析?
二、寻找工业合成氨的适宜条件
化学平衡
化学反应速率
理论实践
对合成氨反应的影响
影响因素
浓度
温度
压强
提高平衡混合
物中氨的含量
1.从化学平衡分析
理论分析——合成氨反应有什么样的特点?如何通过选择反应条件提高平衡混合物中氨的含量?
N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)△H=-92.4kJ/mol
对合成氨反应的影响
影响因素
浓度
温度
压强
提高平衡
混合物中氨
的含量
n(N₂):n(H₂)
≈1:3
及时移走产生的氨
降低
增大
从化学平衡看,合成氨的适宜条件
①温度
理论分析:
低温可以提高平衡混合物中氨的含量。
实验结果:
与理论预期一致
采用控制变量的方法
n(N₂):n(H₂)≈1:310MPa
温度/℃
图2-1210MPa下平衡时氨的体积分数随温度的变化示意图
实践探索——通过实验验证理论
NH,的体积分数/%
②压强
理论分析:
压强越大越有利于提高平衡混合物中氨的含量。
实验结果:
与理论预期一致
n(N₂):n(H₂)≈1:3400℃
图2-11400℃下平衡时氨的体积分数随压强的变化示意图
NH,的体积分数/%
压强/MPa
原料气n(N₂):n(H₂)≈1:3
及时移走产生的氨
低温和高压
从化学平衡看,合成氨的适宜条件
思考:为什么没有在常温合成氨?合成氨难在
哪儿?还有什么因素制约氨的合成?
常温下合成氨化学反应速率很小!
2.从化学反应速率分析
合成氨反应为什么慢?——活化能高
怎样降低反应的活化能?——改变反应历程如何增大合成氨的化学反应速率?
对合成氨
反应的影响
影响因素
浓度
温度
压强
催化剂
增大合成氨的反应速率
增大
升高
增大
使用
对合成氨
反应的影响
影响因素
浓度
温度
压强
催化剂
增大合成氨的
反应速率
增大
升高
增大
使用
提高平衡混合物中氨的含量
n(N₂):n(H₂)
≈1:3
及时移走产生的氨
降低
增大
无影响
从化学反应速率与化学平衡考虑,都是压强越大越好。
综合成本与设备耐压:10MPa~30MPa
实现工业生产:
综合考虑成本要低!
3.综合分析
①压强
3.综合分析
②催化剂
增大化学反应速率,不改变平衡混合物的组成。
现在常用铁,其活性最好的温度为500℃左右。
3.综合分析
③温度
低温可以提高平衡混合物中氨的含量,但低温会减小化学反应速率。
综合考虑,特别是考虑催化剂的活性。
一般400~500℃
温度/℃
氨的含量/%
0.1MPa
10MPa
20MPa
30MPa
60MPa
100MPa
200
15.3
81.5
86.4
89.9
95.4
98.8
300
2.20
52.0
64.2
71.0
84.2
92.6
400
0.40
25.1
38.2
47.0
65.2
79.8
500
0.10
10.6
19.1
42.2
57.5
600
0.05
4.50
9.10
13.8
23.1
31.4
在温度与压强的最佳条件下,平衡混合物中氨的含量仍不高,怎么办?
26.④
使用催化剂
温度:400~500℃
压强:10MPa~30MPa将氨及时分离出来
二、寻找工业合成氨的适宜条件
合成氨常用的生产条件:
原料气循环使用
思考并归纳出化工生产中调控反应的一般思路
1.选取恰当的反应
三、化工
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